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手性聚炔基偶氮苯液晶聚合物的合成及其性能
1
作者 邱顺 朱昊 +4 位作者 许柏雄 张涵琪 徐彬彬 姚远 林绍梁 《功能高分子学报》 北大核心 2025年第1期60-70,共11页
以二氯二铑双降冰片二烯为催化剂,制备了手性聚炔基偶氮苯聚合物,其手性中心一端与主链直接相连,另一端通过醚键与偶氮苯连接。通过引入不同长度的间隔基和偶氮苯端基,调节手性碳与偶氮苯基团之间的距离,对两种手性聚炔基偶氮苯聚合物... 以二氯二铑双降冰片二烯为催化剂,制备了手性聚炔基偶氮苯聚合物,其手性中心一端与主链直接相连,另一端通过醚键与偶氮苯连接。通过引入不同长度的间隔基和偶氮苯端基,调节手性碳与偶氮苯基团之间的距离,对两种手性聚炔基偶氮苯聚合物的液晶性进行了调控。使用紫外-可见吸收光谱测试了两种手性聚炔基偶氮苯聚合物溶液的光异构化性能,用圆二色光谱表征了聚合物溶液在紫外光和蓝光照射下手性信号的变化,并对手性聚炔基偶氮苯衍生物薄膜的液晶性质、光异构化和手性光学性质进行了研究。结果表明:两种手性聚炔基偶氮苯聚合物的手性光学性质不受紫外光和蓝光的影响。在薄膜中,偶氮苯与手性部分的相互作用导致光异构化会影响聚乙炔主链和侧链的螺旋排列,利用紫外光和蓝光的照射,实现了对手性聚炔基偶氮苯衍生物薄膜手性信号的控制。 展开更多
关键词 聚乙炔 偶氮苯 液晶 手性 光响应
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二元聚合物接枝纳米粒子的界面自组装行为
2
作者 邵明旭 林嘉平 张良顺 《功能高分子学报》 北大核心 2025年第4期318-325,共8页
作为一种介尺度的“原子等价物”,聚合物接枝纳米粒子可自组装形成周期性有序的超晶格,是一类新颖的凝聚态物质。本文构建了聚合物接枝纳米粒子的粗粒化模型,采用Monte Carlo模拟方法研究了二元纳米粒子的界面自组装行为。模拟结果表明... 作为一种介尺度的“原子等价物”,聚合物接枝纳米粒子可自组装形成周期性有序的超晶格,是一类新颖的凝聚态物质。本文构建了聚合物接枝纳米粒子的粗粒化模型,采用Monte Carlo模拟方法研究了二元纳米粒子的界面自组装行为。模拟结果表明:二元纳米粒子界面自组装可形成多种类型的超晶格结构,例如AB、AB_(2)、AB_(3)和A_(4)B_(6)型等。通过改变界面作用强度、有效半径比以及纳米粒子间相互作用强度等参数可调控超晶格结构和类型。Monte Carlo模拟方法能重现二元纳米粒子界面自组装体系的实验结果,并发现了多种未曾报道的超晶格结构。 展开更多
关键词 纳米粒子 界面自组装 理论模拟 超晶格 相图
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共轭聚合物“电子舌”检测四环素类抗生素
3
作者 陈世勇 王杰 +3 位作者 朱琰超 张丽娟 王贵友 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期354-359,共6页
通过将6种共轭聚合物(CPs)与水性聚氨酯(WPU)物理共混,制备了WPU包覆的荧光传感阵列,用以检测水中的四环素类抗生素(TCs)。WPU与CPs共混后制备的薄膜阵列形状规则,荧光亮度高且稳定。WPU基体在溶胀后,存在泡孔状的孔道结构,增大了附着... 通过将6种共轭聚合物(CPs)与水性聚氨酯(WPU)物理共混,制备了WPU包覆的荧光传感阵列,用以检测水中的四环素类抗生素(TCs)。WPU与CPs共混后制备的薄膜阵列形状规则,荧光亮度高且稳定。WPU基体在溶胀后,存在泡孔状的孔道结构,增大了附着于其中的CPs与水中待测物TCs的接触概率,增强了阵列的荧光响应。通过相机捕捉检测前后的荧光照片,并提取照片的红绿蓝(RGB)值,获得了18维向量数据库。通过主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)等方法对数据进行降维处理。结果发现该荧光传感阵列具有良好的区分不同结构TCs的能力,LDA模型的分析预测准确度可达100%。这种WPU包覆CPs的荧光检测阵列具有制备便捷、成本低和稳定性好等优点,可望作为环境检测中的“电子舌”,检测并甄别水体中的污染物如四环素类抗生素。 展开更多
关键词 共轭聚合物 水性聚氨酯 荧光传感阵列 四环素类抗生素 环境监测
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石墨烯负载新型π-共轭聚合物纳米复合电极材料的合成及其超级电容特性 被引量：7
4
作者 周晓 孙敏强 王庚超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期975-982,共8页
采用γ射线辐照还原技术获得易分散石墨烯(GNS),并以其为载体,以樟脑磺酸为掺杂剂和软模板,借助化学氧化聚合方法制备出分级孔结构的石墨烯负载聚(1,5-二氨基蒽醌)(GNS@PDAA)纳米复合材料。运用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、拉曼光谱(Ram... 采用γ射线辐照还原技术获得易分散石墨烯(GNS),并以其为载体,以樟脑磺酸为掺杂剂和软模板,借助化学氧化聚合方法制备出分级孔结构的石墨烯负载聚(1,5-二氨基蒽醌)(GNS@PDAA)纳米复合材料。运用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、拉曼光谱(Raman)、原子力显微镜(AFM)、能谱仪(EDS)、场发射扫描电镜(FE-SEM)和电化学测试等手段研究了不同GNS/DAA质量比对GNS@PDAA复合材料的形貌、结构及超级电容特性的影响。研究表明,当DAA/GNS质量比为6/1时,借助π-π堆叠和网络限域作用,PDAA以20-40 nm纳米颗粒的形式牢固沉积于石墨烯表面,材料内部存在大量10-30 nm尺寸的介孔。该GNS@PDAA复合材料在0.5 A?g^(-1)时呈现最高的比电容(398.7 F?g^(-1)),优异的倍率特性(在50 A?g^(-1)下比电容保持率为71%)和非常好的循环性能(20000次循环后比电容损失仅为8.3%)。进而证实了GNS@PDAA复合材料所组装的超级电容器具有优异的串并联特性。 展开更多
关键词 石墨烯 π-共轭聚合物 聚(1 5-二氨基蒽醌) 纳米复合材料 电极材料 超级电容器
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β-环糊精星形聚合物负载苯丁酸氮芥性能 被引量：1
5
作者 陈涛 黄婵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期2350-2356,共7页
通过原子转移自由基聚合,以溴化改性β-环糊精为引发剂,合成了星形聚合物β-环糊精-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA).采用红外光谱和核磁共振氢谱确定了星形聚合物的结构.分别在乙醇和水介质中,以β-CD-PDMAEMA为载体负载... 通过原子转移自由基聚合,以溴化改性β-环糊精为引发剂,合成了星形聚合物β-环糊精-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA).采用红外光谱和核磁共振氢谱确定了星形聚合物的结构.分别在乙醇和水介质中,以β-CD-PDMAEMA为载体负载抗癌药物苯丁酸氮芥(CLB).通过紫外吸收光谱分析比较了2种介质中β-CD-PDMAEMA对CLB的载药效率及在37℃、不同p H值下的体外释药性能,分析了释药机理.结果表明,与乙醇相比,以水为介质时CLB能更多地通过主客体作用进入星形聚合物内核β-CD的疏水空腔,从而有更高的载药率,药物突释期短、突释量少,具有持续、高效的释放性能. CLB的释放属于扩散控制机理,PDMAEMA臂的质子化程度影响释药速率和累积释药量,表现出明显的p H响应性,酸性环境更有利于CLB的释放. 展开更多
关键词 聚甲基丙烯酸N N-二甲氨基乙酯 Β-环糊精 苯丁酸氮芥 主客体相互作用
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偶氮苯超支化聚合物的自组装及其光响应性 被引量：4
6
作者 田晨 孙柳英 +2 位作者 陶鑫峰 姚远 林绍梁 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期284-289,共6页
采用"A2+B2B′"单体的迈克尔加成聚合方法制备了一类新型的偶氮苯超支化聚合物(HPAzoAMAM)。借助扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等研究了HPAzoAMAM在水溶液中的自组装形貌和光响... 采用"A2+B2B′"单体的迈克尔加成聚合方法制备了一类新型的偶氮苯超支化聚合物(HPAzoAMAM)。借助扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等研究了HPAzoAMAM在水溶液中的自组装形貌和光响应性。结果表明:所得HPAzoAMAM能够组装成大复合胶束,且在紫外-可见光照射下,该聚合物能够发生可逆的顺反异构。 展开更多
关键词 偶氮苯 超支化聚合物 自组装 光响应
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通过Bergman环化聚合反应合成侧链含有苯丙氨酸的手性聚合物 被引量：1
7
作者 李菲 孙士元 +2 位作者 宋德朋 朱川川 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期121-125,130,共6页
合成了侧链带有手性氨基酸基团的烯二炔化合物,利用烯二炔化合物在加热或者光照条件下能够发生Bergman环化反应生成双自由基这一特点,制备了侧链含有手性中心的手性聚合物。红外光谱和核磁共振结果证实该烯二炔化合物发生了Bergman环化... 合成了侧链带有手性氨基酸基团的烯二炔化合物,利用烯二炔化合物在加热或者光照条件下能够发生Bergman环化反应生成双自由基这一特点,制备了侧链含有手性中心的手性聚合物。红外光谱和核磁共振结果证实该烯二炔化合物发生了Bergman环化反应,凝胶渗透色谱结果证实获得了高分子量聚合物,圆二色光谱结果证实通过Bergman环化反应制备的聚合物具有主链手性。 展开更多
关键词 烯二炔 Bergman环化反应 氨基酸 手性聚合物
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偶氮苯聚合物的光控图案化 被引量：4
8
作者 孔雪丽 王小凡 +2 位作者 陈健壮 姚远 林绍梁 《功能高分子学报》 CSCD 北大核心 2017年第3期259-264,共6页
将自组装得到的聚苯乙烯胶体晶体,利用反应离子刻蚀和软刻蚀法复形到偶氮苯聚合物膜表面,获得六方非紧密排列的偶氮苯聚合物半球状阵列微图案膜。采用场发射扫描电子显微镜(FESEM)、原子力显微镜(AFM)和接触角测量仪等对膜的微阵列结构... 将自组装得到的聚苯乙烯胶体晶体,利用反应离子刻蚀和软刻蚀法复形到偶氮苯聚合物膜表面,获得六方非紧密排列的偶氮苯聚合物半球状阵列微图案膜。采用场发射扫描电子显微镜(FESEM)、原子力显微镜(AFM)和接触角测量仪等对膜的微阵列结构和表面润湿性能进行了表征。研究了光照对膜微图案结构和润湿性能的影响。结果表明:基于偶氮苯基团的光致取向特性,偶氮苯聚合物膜的微图案在偏振光照射下,可由初始的半球状阵列微结构形变成纺锤状和椭球状等结构,这种微结构的改变可以改变膜表面润湿性,实现偶氮苯聚合物膜表面不同微图案和润湿性能的光照调控。 展开更多
关键词 偶氮苯 偏振光 光控 光致形变
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采用二氯马来酰亚胺与芳香胺的亲核取代聚合反应合成有机多孔聚合物 被引量：2
9
作者 李甜禄 张勇 +2 位作者 李保君 赵鹏 胡爱国 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期178-183,共6页
首先以二氯马来酸酐和1,2-环己二胺为原料合成了卤代烃1,2-双(3,4-二氯马来酰亚胺)基环己烷;然后通过该卤代烃与1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的亲核取代聚合反应,制备了一种有机多孔聚合物(POP)。采用扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)、氮... 首先以二氯马来酸酐和1,2-环己二胺为原料合成了卤代烃1,2-双(3,4-二氯马来酰亚胺)基环己烷;然后通过该卤代烃与1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的亲核取代聚合反应,制备了一种有机多孔聚合物(POP)。采用扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)、氮气吸附-脱附等测试手段对聚合物的形貌、稳定性以及孔结构进行了研究。结果表明:该多孔聚合物具有独特的棒状结构、优良的热稳定性(初始分解温度达400℃)、较大的比表面积(404m^2/g),且具有多级孔(介孔和微孔)结构。 展开更多
关键词 二氯马来酰亚胺 芳香胺 亲核取代聚合反应 有机多孔聚合物
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利用Yamamoto偶联反应合成碱基官能化的共轭聚合物研究 被引量：1
10
作者 朱秀娟 陈淑丹 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期549-554,共6页
将碱基官能化和共轭聚合物结合起来具有重要的研究意义。本文设计合成了间二溴苯修饰的碱基化合物——二溴苯基腺嘌呤和二溴苯基胸腺嘧啶。采用过渡金属镍催化的Yamamoto反应合成了侧链带有碱基的共轭聚合物。通过核磁、红外、紫外可见... 将碱基官能化和共轭聚合物结合起来具有重要的研究意义。本文设计合成了间二溴苯修饰的碱基化合物——二溴苯基腺嘌呤和二溴苯基胸腺嘧啶。采用过渡金属镍催化的Yamamoto反应合成了侧链带有碱基的共轭聚合物。通过核磁、红外、紫外可见光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)等方法对所得聚合物进行了分析表征。 展开更多
关键词 碱基 共轭聚合物 Yamamoto反应 MALDI—TOF
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聚合物前药载药性能的计算机模拟 被引量：1
11
作者 罗雪莉 郎美东 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期631-641,共11页
采用分子动力学模拟计算了药物接枝率不同时聚合物前药载体聚乙二醇单甲醚-b-聚(ε-己内酯-co-哌啶内酯-g-5-氨基酮戊酸)(mPEG-b-P(CL-co-APIL)中的疏水链段与药物5-氨基酮戊酸(5-ALA)之间的相容性,预测载体载药效率与药物接枝率之间的... 采用分子动力学模拟计算了药物接枝率不同时聚合物前药载体聚乙二醇单甲醚-b-聚(ε-己内酯-co-哌啶内酯-g-5-氨基酮戊酸)(mPEG-b-P(CL-co-APIL)中的疏水链段与药物5-氨基酮戊酸(5-ALA)之间的相容性,预测载体载药效率与药物接枝率之间的关系。采用耗散粒子动力学(DPD)模拟探索和观察载药胶束的形态和药物分子的聚集状态。计算结果表明,随着药物接枝率的增加,载体与药物之间的相容性变好;增加聚合物疏水段药物接枝率可以提高载体的载药效率。 展开更多
关键词 计算机模拟 前药 药物载体 嵌段共聚物
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生物质纤维填充聚合物复合材料的界面行为 被引量：8
12
作者 杨俊 高磊 +2 位作者 焦雷 周旭 郭卫红 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期56-59,共4页
将木粉和聚合物加入HAAKE流变仪中熔融共混制备了木粉/聚合物复合材料,对比不同木粉预处理方式(碱处理、酸处理)及相容剂改善木粉与聚合物界面相容性的效果。红外光谱(FT-IR)结果表明,碱处理木粉去除了木粉中的小分子物质,酸处理木粉使... 将木粉和聚合物加入HAAKE流变仪中熔融共混制备了木粉/聚合物复合材料,对比不同木粉预处理方式(碱处理、酸处理)及相容剂改善木粉与聚合物界面相容性的效果。红外光谱(FT-IR)结果表明,碱处理木粉去除了木粉中的小分子物质,酸处理木粉使木粉表面被酯化。木粉碱处理提高了木粉/聚合物复合材料的力学性能,扫描电镜(SEM)照片表明预处理后木粉与聚合物间的相容性得到了改善。使用合适的相容剂也可以改善木粉与聚合物的相容性,提高复合材料的力学性能。同时相容剂和碱处理木粉及酸处理木粉存在协同效应。 展开更多
关键词 木塑复合材料 聚丙烯 丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物 木粉预处理 相容剂 力学性能
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匹配多孔碳负载π共轭聚合物正负电极材料构建有机非对称超级电容器
13
作者 张涛 王文强 王庚超 《储能科学与技术》 CAS 2016年第4期469-477,共9页
能量密度是制约超级电容器实际应用的关键因素,通过正负电极材料的比电容匹配,构建有机非对称超级电容器是提高能量密度的有效途径。本工作以活化分级孔碳（aHPC）作载体,以β-萘磺酸为软模板和掺杂酸,借助化学氧化聚合方法,分别制备出... 能量密度是制约超级电容器实际应用的关键因素,通过正负电极材料的比电容匹配,构建有机非对称超级电容器是提高能量密度的有效途径。本工作以活化分级孔碳（aHPC）作载体,以β-萘磺酸为软模板和掺杂酸,借助化学氧化聚合方法,分别制备出活化分级孔碳负载聚苯胺（aHPC@PANI）及活化分级孔碳负载聚1,5-二氨基蒽醌（aHPC@PDAA）纳米复合材料。结果显示,两种复合材料均呈现疏松多孔的结构,且聚合物以纳米尺度均匀沉积在活化多孔碳孔壁内外,这对提高活性物质利用率及其倍率性能十分有利。在1 A/g电流密度下,aHPC@PANI正极材料与aHPC@PDAA负极材料的比容量分别达256.7 F/g（–0.6~0.8 V）及253 F/g（–2~–0.6V）。所组装的aHPC@PANI//Et 4NBF4-AN//aHPC@PDAA有机非对称超级电容器呈现宽的电位窗口（2.8 V）,高的能量密度（65 W·h/kg,1.38 kW/kg,基于aHPC@PANI和a HPC@PDAA总质量）及优异的循环稳定性（循环5000次后其容量保持率高达90.2%）。 展开更多
关键词 活化多孔碳 聚苯胺 聚氨基蒽醌 非对称超级电容器 有机电解液
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酸和谷胱甘肽的双重响应性聚合物胶束负载光敏剂用于肿瘤细胞的光动力治疗 被引量：2
14
作者 王秋生 曹红亮 杲云 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期424-431,共8页
将大分子引发剂溴代聚乙二醇单甲醚(PEG2KBr)和酸响应的单体二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷(ACD)通过逆向增强-原子转移自由基聚合(DE-ATRP)得到新型的两亲性嵌段共聚物 PEG-b-PACDs,再利用滴水法自组装形成纳米胶束及载有... 将大分子引发剂溴代聚乙二醇单甲醚(PEG2KBr)和酸响应的单体二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷(ACD)通过逆向增强-原子转移自由基聚合(DE-ATRP)得到新型的两亲性嵌段共聚物 PEG-b-PACDs,再利用滴水法自组装形成纳米胶束及载有二氢卟吩 e6(Ce6)的纳米胶束。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)等对聚合物的结构及胶束粒径和形貌进行了测试表征,并采用噻唑蓝(MTT)法验证了载有 Ce6 的胶束对细胞的毒性。结果表明,聚合物可自组装成均一的球形胶束,负载Ce6后载药量可达到6.04%;在模拟肿瘤微环境的条件下,载药胶束具有酸、谷胱甘肽(GSH)两重响应性,并且有着良好的载药缓释性能;细胞毒性实验证明了该载药胶束对癌细胞具有很好的光动力治疗(PDT)效果。 展开更多
关键词 逆向增强-原子转移自由基聚合 响应释放 光动力治疗
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星状嵌段偶氮苯类肽的自组装与光响应性 被引量：1
15
作者 陈阳 姚文倩 +2 位作者 丁明宇 靳海宝 林绍梁 《功能高分子学报》 北大核心 2025年第1期33-41,共9页
星状聚合物因其独特的物理化学性质和拓扑结构而备受关注。然而,开发刺激响应型序列可控星状聚合物仍然是一项重大挑战。本文利用固相亚单体合成技术设计并制备了一种新型的具有特定序列结构、光响应性的两亲性星状嵌段偶氮苯类肽Star-[... 星状聚合物因其独特的物理化学性质和拓扑结构而备受关注。然而,开发刺激响应型序列可控星状聚合物仍然是一项重大挑战。本文利用固相亚单体合成技术设计并制备了一种新型的具有特定序列结构、光响应性的两亲性星状嵌段偶氮苯类肽Star-[(N_(AZO4)-b-NME4-b-NCOOH)]_(3),并通过溶液自组装制备了尺寸均一的球形胶束。由于偶氮苯基团的光致异构化特性,在紫外光和可见光的交替照射下,该球形胶束能够实现光控的尺寸可逆转变。此外,铂纳米颗粒修饰的球形胶束对硼氢化钠介导的4-硝基苯酚还原反应具有良好的催化能力和可逆的光控催化活性。此研究工作为刺激响应型序列可控星状聚合物的制备及其在纳米催化领域中的应用提供了理论指导。 展开更多
关键词 特定序列聚合物 星状嵌段偶氮苯类肽 自组装 可逆结构转变 光控催化
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苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(二) 被引量：10
16
作者 郑安呐 郑云龙 +2 位作者 管涌 代文 李书召 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期116-124,共9页
采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60°C至140°C下的阴离子本体聚合。结果表明,低温下(<20°C)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60°C)会转化为活性种。随... 采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60°C至140°C下的阴离子本体聚合。结果表明,低温下(<20°C)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60°C)会转化为活性种。随机分布在该六元结构上的平均1.3个离子对可以引发St的阴离子聚合。然而从六元缔合结构上增长出的超分子聚合物线团又将阻碍单体继续扩散进入离子对参与聚合,从而产生一个持续时间较长的聚合转化率停滞平台(SCP)。由于时温等效作用,提高聚合温度可以显著地缩短SCP的持续时间,从而大大地加快聚合速率。SCP后期,缔合的超分子结构在前期聚合累积能量、单体扩散动力以及相分离的共同驱动下将完全地分解为6个独立、相等的聚苯乙烯锂活性链,聚合又将继续,并迅速达到聚合终点。少量极性调节剂四氢呋喃的加入可以明显提高聚合速率,但仅仅只是缩短了SCP的持续时间,并没有改变n-BuLi的缔合结构。 展开更多
关键词 苯乙烯 阴离子本体聚合 引发机理 缔合 超分子
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二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合 被引量：8
17
作者 张丹枫 孙悦 +2 位作者 邓筱娟 陈谦 董宝军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2121-2128,共8页
报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-... 报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性. 展开更多
关键词 β-羟亚胺配体 二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物 甲基铝氧烷助催化剂 乙烯聚合
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苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(一) 被引量：5
18
作者 郑安呐 代文 +2 位作者 管涌 郑云龙 危大福 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期109-115,共7页
采用一种新的研究方法,进行了苯乙烯阴离子的高温本体聚合,突破了传统阴离子动力学研究中仅采用高真空、稀溶液、低转化率的局限。结果表明:当聚合转化率小于4%时,聚合反应机理完全符合经典阴离子活性聚合的理论;但继续聚合后将出现一... 采用一种新的研究方法,进行了苯乙烯阴离子的高温本体聚合,突破了传统阴离子动力学研究中仅采用高真空、稀溶液、低转化率的局限。结果表明:当聚合转化率小于4%时,聚合反应机理完全符合经典阴离子活性聚合的理论;但继续聚合后将出现一个转化率停滞平台和聚合速率再次升高的现象,与传统理论不同。假设活性种引发聚合后形成的大分子链不再反向团聚,进行聚合动力学的理论推导。将实验结果与传统理论进行比较,提出了阴离子聚合过程中还存在一个团聚以及引发剂缔合结构向活性种离解过程的假设。 展开更多
关键词 苯乙烯 阴离子聚合 引发机理 本体聚合 高温
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阴离子本体开环聚合反应挤出合成聚三氟丙基甲基硅氧烷 被引量：6
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作者 高亚娟 杨鹏 +2 位作者 管涌 危大福 郑安呐 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期20-23,共4页
以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物... 以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。 展开更多
关键词 阴离子本体开环聚合 乙酸乙酯 聚三氟丙基甲基硅氧烷 反应挤出
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α-二亚胺镍(Ⅱ)催化甲基丙烯酸甲酯聚合 被引量：8
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作者 张丹枫 李森 +1 位作者 于文 孟兼冈 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1559-1564,共6页
以4种不同结构的α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂[（t—Bu）-N=CH—CH=N-（t—Bu）]NiBr2（Cl），[C6H5-N—C（Me）-C（Me）-N=C6H5]NiBr2（C2），[（2，6-C6H3（Me）2）-N=C（Me）-C·（Me）=N-（2，6-C6H3（Me）2）]NiBr2（C3）和[（2，6... 以4种不同结构的α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂[（t—Bu）-N=CH—CH=N-（t—Bu）]NiBr2（Cl），[C6H5-N—C（Me）-C（Me）-N=C6H5]NiBr2（C2），[（2，6-C6H3（Me）2）-N=C（Me）-C·（Me）=N-（2，6-C6H3（Me）2）]NiBr2（C3）和[（2，6-C6H3（i—Pr）2）-N=C（An）-C（An）-N=（2，6-C6H3（i—Pr）2）]NiBr2（An=acenaphthyl）（C4），在甲基铝氧烷（MAO）作用下，对甲基丙烯酸甲酯（MMA）进行催化聚合．以c2为模型催化剂系统研究了Al／Ni摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响．在较适合的聚合条件（催化剂用量为1．6μmol，Al／Ni摩尔比为800，MMA浓度为2．9mol／L，甲苯为溶剂，聚合温度为60℃，聚合时间为4h）下，讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响．研究发现，催化剂C1-C3催化MMA聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）．催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低，空间位阻最小的c1催化活性最高[达107．8kg／（molNi·h）]；而空间位阻最大的c4催化活性仅为7．8kg／（mol Ni·h）．催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加．C2催化活性为62．5kg／（toolNi·h），所得聚合物的分子量为5．0×10^4；而具有较强给电子效应的c3催化活性达到96．9kg／（molNi·h），并得到更高分子量的聚合物（7．6×10^4）． 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺镍配合物 甲基丙烯酸甲酯 聚合
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