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超支化聚己内酯电解质的制备及其电化学性能研究 被引量:1
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作者 李毅 王骞 +1 位作者 赖文勇 王师 《化工新型材料》 北大核心 2025年第4期127-132,共6页
在双碳目标大背景下,储能行业迎来了全新的快速发展阶段,固态电池因其高能量密度和高安全性而备受关注,而其中的关键功能组分固态聚合物电解质要求具有高室温离子电导率和高力学强度,是近年功能高分子材料的研究热点。为了探索新时代下... 在双碳目标大背景下,储能行业迎来了全新的快速发展阶段,固态电池因其高能量密度和高安全性而备受关注,而其中的关键功能组分固态聚合物电解质要求具有高室温离子电导率和高力学强度,是近年功能高分子材料的研究热点。为了探索新时代下高分子教学实验的更多可能性,通过经典的阴离子开环聚合获得超支化聚醚“核”为原料,采用配位开环聚合的合成方法制备了一种新型超支化聚合物。由于聚合物臂刚、柔性的可调控性,制备的固态聚合物电解质室温离子电导率和成膜性均可调控,为高性能超支化聚合物电解质的制备提供了通用的制备策略。涉及高分子材料的结构、分子量的精确调控,相关电化学测试,实验条件较为温和和简便,有望推动固态电解质的发展,同时能够为高分子相关专业学生更深入地认识功能高分子材料提供重要的实践基础,启发学生的创新能力。 展开更多
关键词 超支化聚合物 固态聚合物电解质 阴离子聚合 开环聚合 实验教学
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α,ω-端羟基苯基/亚苯基高乙烯基聚硅氧烷的合成及热稳定性
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作者 李子阳 申沛鑫 +3 位作者 张孝阿 王成忠 史翎 张军营 《化工学报》 北大核心 2025年第6期3041-3052,共12页
硅橡胶因其优异的性能被广泛应用于许多领域,但在高温下容易发生降解。以四甲基氢氧化铵硅醇盐(TMAS)为催化剂,以八甲基环四硅氧烷(D4)、1,3,5,7-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)和八苯基环四硅氧烷(D4Ph2)或1,4-双(二甲基羟... 硅橡胶因其优异的性能被广泛应用于许多领域,但在高温下容易发生降解。以四甲基氢氧化铵硅醇盐(TMAS)为催化剂,以八甲基环四硅氧烷(D4)、1,3,5,7-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)和八苯基环四硅氧烷(D4Ph2)或1,4-双(二甲基羟基硅基)苯(BHB)为单体,通过阴离子开环缩合聚合反应合成了含高乙烯基的苯基(P1)和亚苯基(P2)聚硅氧烷。研究了反应温度、时间以及催化剂和封端剂用量的影响。通过红外、核磁以及拉曼光谱等表征技术分析了其结构。研究了乙烯基和亚苯基对固化聚硅氧烷力学性能和热稳定性的影响。结果表明,乙烯基和亚苯基的引入显著提高了聚合物的残炭率,这是由于乙烯基在高温下发生了交联反应,而亚苯基在高温下发生了支化反应。此外,与P1相比,乙烯基含量高的P2具有更高的初始分解温度和更好的耐热空气老化性能。 展开更多
关键词 聚硅氧烷 高乙烯基 开环聚合 热稳定性
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氨酚铁配合物催化环氧环己烷与环酸酐共聚研究
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作者 杨安冉 段文升 +4 位作者 武宪民 丁慧宁 温叶倩 刘国栋 刘宾元 《材料导报》 北大核心 2025年第12期237-241,共5页
环氧化物和环酸酐的开环共聚(ROCOP)是合成具有创新结构和功能聚酯的一种有效的方法。在二元催化体系双三苯基膦氯化铵(PPNCl)/氨酚铁配合物(APFe)介导下,通过调控两者的比例,实现了邻苯二甲酸酐(PA)、5-降冰片烯-exo-2,3-二甲酸酐(exo-... 环氧化物和环酸酐的开环共聚(ROCOP)是合成具有创新结构和功能聚酯的一种有效的方法。在二元催化体系双三苯基膦氯化铵(PPNCl)/氨酚铁配合物(APFe)介导下,通过调控两者的比例,实现了邻苯二甲酸酐(PA)、5-降冰片烯-exo-2,3-二甲酸酐(exo-NA)和环氧环己烷(CHO)的开环共聚,利用核磁氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对反应进行追踪,发现反应机理会从阳离子聚合过渡到配位阴离子聚合,反应活性呈现先降低后增强的“V”字型变化,由于不同酸酐与金属配合物配位能力以及插入增长链能力存在差距,因此反应拐点会产生差异。利用不同亲核性的助催化剂四丁基氯化铵(TBACl)和APFe组成的二元体系催化9,10-二氢蒽-9,10-α,β-丁二酸酐(HASA)和CHO开环共聚,同样观察到反应活性转变的特性,利用紫外-可见(UV-Vis)光谱对配合物结构进行表征,证实了助催化剂的亲核性会对反应机理的转变产生影响。 展开更多
关键词 聚酯 开环共聚反应 氨酚铁配合物 环氧化合物 环酸酐
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多功能单分子催化丙交酯开环聚合和共聚合
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作者 冯西敏 耿晓维 +1 位作者 张成建 张兴宏 《功能高分子学报》 北大核心 2025年第6期471-480,共10页
聚乳酸及其共聚物是可持续高分子材料发展的重要方向。近年来,在聚乳酸合成领域出现了一类新型的单分子多功能催化剂,这类催化剂能够利用氢键、有机配位等超分子作用活化丙交酯并稳定增长链末端,从而可在活性和选择性两方面呈现协同增... 聚乳酸及其共聚物是可持续高分子材料发展的重要方向。近年来,在聚乳酸合成领域出现了一类新型的单分子多功能催化剂,这类催化剂能够利用氢键、有机配位等超分子作用活化丙交酯并稳定增长链末端,从而可在活性和选择性两方面呈现协同增长的催化效应,相较于金属催化剂具有低毒和低成本等优势,相较于多组分有机催化剂具有聚合可控性高和选择性优的特点。本文综述了若干代表性的单分子双功能催化剂,包括基于氢键作用的有机双功能催化剂、三位点有机催化剂和集氢键效应与引发作用于同一分子的碱金属离子型催化剂,并比较了这些催化剂在丙交酯开环聚合及嵌段共聚中表现出的催化性能。提出未来应聚焦发展兼顾催化活性和立体选择性的单分子多功能催化剂体系,从超分子作用视角系统阐述和总结了该类催化剂的构效关系和独特作用机制。 展开更多
关键词 丙交酯 聚乳酸 催化聚合 立体选择性聚合 开环共聚
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开环制备聚二硫化物及其在药物递送方面的应用
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作者 孙玉洁 牛振田 +3 位作者 佟昊轩 胡悦 俞丙然 徐福建 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第1期1-13,共13页
二硫键的动态交换与重组使其易于进行开环聚合(ROP)反应得到聚二硫化物.聚二硫化物因其还原环境敏感性而被广泛应用于药物递送领域.本文综合评述了二硫化物的ROP策略,主要分为开环自聚和巯基引发的双硫交换聚合;讨论了聚二硫化物在药物... 二硫键的动态交换与重组使其易于进行开环聚合(ROP)反应得到聚二硫化物.聚二硫化物因其还原环境敏感性而被广泛应用于药物递送领域.本文综合评述了二硫化物的ROP策略,主要分为开环自聚和巯基引发的双硫交换聚合;讨论了聚二硫化物在药物递送方面的最新研究进展,主要包括核酸递送、蛋白质递送和小分子药物递送;最后,对聚二硫化物的开环制备策略及其在药物递送方面的应用前景进行了展望. 展开更多
关键词 双硫交换 二硫键 开环聚合 药物递送
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UiO-66-NH_(2)/路易斯碱二元体系催化环氧化物与环酸酐开环共聚
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作者 胡从意 蓝云洪 +1 位作者 侯琳熙 肖龙强 《精细化工》 北大核心 2025年第6期1316-1322,1384,共8页
环氧化物与环酸酐的开环共聚反应(ROCOP)在聚酯的制备中起着至关重要的作用。四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸经水热反应制备了氨基修饰的金属有机框架材料UiO-66-NH_(2)。其作为主催化剂与助催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)组成二元... 环氧化物与环酸酐的开环共聚反应(ROCOP)在聚酯的制备中起着至关重要的作用。四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸经水热反应制备了氨基修饰的金属有机框架材料UiO-66-NH_(2)。其作为主催化剂与助催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)组成二元路易斯酸碱(UiO-66-NH_(2)/PPNCl),用于催化环氧环己烷(CHO)和马来酸酐(MA)的开环共聚反应。采用FTIR、XRD对UiO-66-NH_(2)进行了表征,通过^(1)HNMR考察了主催化剂类型、反应温度、催化剂用量对CHO转化率、聚合物酯键含量及催化剂周转频率的影响,并探究了其反应动力学及单体普适性。通过SEM、XRD、ICP-OES分析了UiO-66-NH_(2)的循环使用性能。结果表明,以PPNCl(33.2 mg)为助催化剂,在n(UiO-66-NH_(2))∶n(PPNCl)∶n(MA)∶n(CHO)=1∶1∶100∶100、反应温度80℃、反应时间1 h的条件下,制备的聚酯P(MA-CHO)中酯键含量最高可达70.0%,CHO转化率78.6%,催化剂周转频率78.6 h^(–1)。UiO-66-NH_(2)/PPNCl催化MA和CHO开环聚合反应为一级动力学反应,表观活化能为66.51 kJ/mol。UiO-66-NH_(2)重复使用3次后,催化活性稍降低,CHO转化率从78.6%降至77.5%。 展开更多
关键词 金属有机框架 非均相催化剂 开环共聚 聚酯 助催化剂 催化技术
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多齿氨基酚氧基锌络合物催化外消旋β-丁内酯开环聚合研究
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作者 王真 马海燕 《华东理工大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第3期295-306,共12页
聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)的立体规整性对其力学性能有很大影响,设计合成高效催化剂实现外消旋β-丁内酯立体选择性开环聚合成为该领域的难点和热点问题。本文合成了一系列具悬垂苯并咪唑结构的氨基酚氧基锌络合物Zn1~Zn7,并对Zn4的分子结... 聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)的立体规整性对其力学性能有很大影响,设计合成高效催化剂实现外消旋β-丁内酯立体选择性开环聚合成为该领域的难点和热点问题。本文合成了一系列具悬垂苯并咪唑结构的氨基酚氧基锌络合物Zn1~Zn7,并对Zn4的分子结构进行X-ray单晶衍射表征。在异丙醇存在下,该系列锌络合物对外消旋β-丁内酯开环聚合具有较好的催化活性,周转频率(TOF)最高达116 h^(-1),并具有一定的间规立体选择性,其间规度(P_(r))范围为0.58~0.66。配体的各取代基,尤其是酚氧基邻位取代基,对络合物催化活性影响显著,但对立体选择性的影响不明显。基于活性中心结构、聚合物端基的分析结果,推测该系列络合物通过配位-插入机理催化外消旋β-丁内酯,聚合得到异丙氧基和羟基封端的线性P3HB。此外,在不影响立体规整度判断的情况下,开发了一种利用核磁氢谱评价P3HB规整度的方式,该方式较传统定量碳谱的表征方式更加便捷、经济。 展开更多
关键词 苯并咪唑取代氨基酚类配体 锌络合物 外消旋β-丁内酯 开环聚合 间规选择性
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漆酚型苯并噁嗪对苯酚⁃4,4′⁃二氨基二甲苯甲烷型苯并噁嗪的催化和增韧改性
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作者 朱永飞 肖健瑞 +1 位作者 李沛林 李嘉怡 《高校化学工程学报》 北大核心 2025年第5期918-926,共9页
为改善普通苯并噁嗪开环聚合温度较高、脆性较大的不足,研究制备了一种含有酚羟基和长烃基链的漆酚⁃十二胺型苯并噁嗪(U⁃D)作为催化和增韧改性剂。差示扫描量热和凝胶化时间测试结果表明,U⁃D较易发生开环聚合(起始和峰值温度分别为117.5... 为改善普通苯并噁嗪开环聚合温度较高、脆性较大的不足,研究制备了一种含有酚羟基和长烃基链的漆酚⁃十二胺型苯并噁嗪(U⁃D)作为催化和增韧改性剂。差示扫描量热和凝胶化时间测试结果表明,U⁃D较易发生开环聚合(起始和峰值温度分别为117.53℃和191.17℃),且苯酚⁃4,4’⁃二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪(P⁃DDM)的固化峰值温度随U⁃D的引入而明显降低(降低约20~30℃)。热重分析、动态热机械分析、冲击和弯曲实验表明,随U⁃D的添加,P⁃DDM固化物的冲击强度可由3.55 kJ·m^(-2)提升至6.68 kJ·m^(-2),800℃残炭率由38.56%增至60%左右;此外,P⁃DDM固化物的弯曲强度也有明显提高。可见,U⁃D是一种优异的苯并噁嗪开环聚合催化剂和增韧改性剂,具有良好的应用前景。 展开更多
关键词 苯并噁嗪 漆酚 开环聚合 增韧
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2-苯基-3-氨基氮杂环丁烷开环形成噻唑或噁唑的机理研究
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作者 顼兴宇 解晓明 邱萍 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第5期63-74,共12页
为深入研究(2S,3S)-2-苯基-1-[(S)-1-苯乙基]氮杂环丁烷-3-胺的开环反应机理,根据密度泛函理论(DFT),采用明尼苏达泛函M06-2X方法计算了其分别与苯基异硫氰酸酯和苯基异氰酸酯在室温下的反应历程,并对比了不同溶剂对反应过程中能量变化... 为深入研究(2S,3S)-2-苯基-1-[(S)-1-苯乙基]氮杂环丁烷-3-胺的开环反应机理,根据密度泛函理论(DFT),采用明尼苏达泛函M06-2X方法计算了其分别与苯基异硫氰酸酯和苯基异氰酸酯在室温下的反应历程,并对比了不同溶剂对反应过程中能量变化的影响.基于计算结果提出了如下反应机理:(2S,3S)-2-苯基-1-[(S)-1-苯乙基]氮杂环丁烷-3-胺与苯基异硫氰酸酯反应生成中间体,中间体发生质子转移;然后硫原子对四元环C2位进行亲核进攻得到五元环中间体;最后异构化得到二氢噻唑.该化合物与苯基异氰酸酯反应更倾向于生成脲类化合物.脲发生开环反应时,需借助质子酸或三氟甲基磺酸铜进行催化. 展开更多
关键词 3-氨基氮杂环丁烷 开环反应 密度泛函理论 反应机理
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盾尾密封失效诱发砂土地基盾构管片环失稳坍塌研究 被引量:7
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作者 钟小春 余明学 +3 位作者 竺维彬 米晋生 黄威然 钟长平 《铁道科学与工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期264-274,共11页
盾构管片环失稳坍塌案例时有发生,探究其失稳坍塌发生条件对于预防重大安全事故发生具有重要意义。基于Midas GTS建立30环考虑环缝螺栓作用的荷载−结构计算模型,从盾尾管片环地基掏空和盾尾姿态突变2个方面探讨盾构管片环结构失稳破坏... 盾构管片环失稳坍塌案例时有发生,探究其失稳坍塌发生条件对于预防重大安全事故发生具有重要意义。基于Midas GTS建立30环考虑环缝螺栓作用的荷载−结构计算模型,从盾尾管片环地基掏空和盾尾姿态突变2个方面探讨盾构管片环结构失稳破坏过程及失稳坍塌的发生条件。结果表明:盾尾渗漏使盾尾壳体失去了周围地基的有效约束作用,盾尾发生前仰后俯的姿态变化,隧道结构发生横向“横鸭蛋”和纵向挠曲变形,最终导致部分管片环坍塌。盾尾下沉位移是诱发管片环失稳坍塌的主要因素,盾尾下沉导致隧道纵向变形快速发展,快于盾尾渗漏引起管片环周围地基掏空所导致的隧道纵向变形。当盾尾下沉位移大于0.50 m且掏空范围大于5环、盾尾下沉位移大于0.45 m且掏空范围大于10环、盾尾下沉位移大于0.40 m且掏空范围大于11环时,环缝最大张开量超过单根螺栓极限应力时的环缝张开量47.43 mm,部分纵向螺栓被拉断,管片外水土发生喷射,加快管片环外砂土快速流失。当盾尾下沉位移大于0.5 m且掏空范围大于9环时,环缝最大张开量超过65.2 mm,管片环椭圆率超过46.1‰,最终诱发多环管片环失稳坍塌。研究结果可为盾尾渗漏诱发的重大安全风险评判提供参考。 展开更多
关键词 盾构管片环 姿态突变 砂土地基掏空 失稳坍塌 环缝张开 螺栓拉断
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CET/CBT开环共聚酯的合成、结构和性能
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作者 刘明 王松林 +3 位作者 李院院 高倩倩 潘鹏举 包永忠 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期909-915,共7页
环状对苯二甲酸乙二醇酯低聚物(CET)与环状对苯二甲酸丁二醇酯低聚物(CBT)开环共聚,不仅可以降低开环聚合温度,而且还可调节共聚酯的综合性能。采用自制的CET与商品化CBT熔融开环共聚制备共聚酯,研究了投料CET与CBT质量比对共聚酯平均... 环状对苯二甲酸乙二醇酯低聚物(CET)与环状对苯二甲酸丁二醇酯低聚物(CBT)开环共聚,不仅可以降低开环聚合温度,而且还可调节共聚酯的综合性能。采用自制的CET与商品化CBT熔融开环共聚制备共聚酯,研究了投料CET与CBT质量比对共聚酯平均分子量、组成和序列分布、结晶和结晶熔融、动态力学特性的影响。在300℃下聚合10min可得到平均分子量大的共聚酯,当投料单体中CET质量分数为50%~60%时,共聚酯的平均分子量较大;当CET与CBT质量比大于或等于1:1时,分子链具有较高的无规度;CET质量分数为50%的共聚酯的结晶熔融温度最低为181.1℃,而CET质量分数为70%的共聚酯的结晶度和结晶速率最小;随着CET质量分数增大,不同组成共聚酯的储能模量和玻璃化温度均呈增大趋势。 展开更多
关键词 环状对苯二甲酸乙二醇酯低聚物 环状对苯二甲酸丁二醇酯低聚物 开环聚合 共聚酯 结晶
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考虑环间接头影响的盾构隧道纵向变形简化解 被引量:7
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作者 梁荣柱 张志伟 +5 位作者 李忠超 符宇坤 曹世安 康成 肖铭钊 吴文兵 《岩土工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期254-263,共10页
为反映外荷载下盾构隧道相邻环间张开和错台,提出考虑环间接头影响的盾构隧道纵向变形简化解答。首先,引入纵向梁-弹簧模型模拟盾构隧道纵向受力变形,其中采用Timoshenko短梁考虑隧道环段变形,引入转动和剪切弹簧分别模拟环间接头转动... 为反映外荷载下盾构隧道相邻环间张开和错台,提出考虑环间接头影响的盾构隧道纵向变形简化解答。首先,引入纵向梁-弹簧模型模拟盾构隧道纵向受力变形,其中采用Timoshenko短梁考虑隧道环段变形,引入转动和剪切弹簧分别模拟环间接头转动与错台。其次,构建弹性地基上纵向梁-弹簧模型的有限差分方程,以解决环间接头-管环非连续变形求解问题,并推导外荷载下既有盾构隧道的纵向变形公式。最后,建立新建隧道上穿和下穿引起既有盾构隧道的纵向变形解答,并与新建隧道上、下穿越工程案例及现有理论方法对比验证。研究结果表明:所提方法预测的隧道位移与Timoshenko连续梁模型,协同变形模型和实测数据均具有较好的一致性,但所提方法得到的环间错台略低于Timoshenko梁模型和协同变形模型;所提方法可考虑环间接头的影响,得到的隧道位移曲线呈现既不光滑也不连续的特征,其中环段变形以刚体位移为主,而环间接头主要发生转动和错台;而基于现有理论所得盾构隧道纵向位移均为连续曲线,无法反映环间接头的真实转动与错台位移。 展开更多
关键词 盾构隧道 纵向变形 环间接头 纵向梁-弹簧模型 接头张开 环间错台
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聚酯合成催化技术的研究进展 被引量:2
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作者 王翼嵩 王松林 +8 位作者 姜冰雪 李家旭 邓维 史胜斌 LIM Khak Ho 王青月 杨轩 刘平伟 王文俊 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期1-13,共13页
聚酯工业的进步离不开先进的催化技术。本文对聚酯合成催化体系的研究进展进行了评述。着眼于目前占主导的金属催化剂,对锑、钛、锡、锗、铝等催化剂在活性、副反应等方面所开展的金属复合、配体改性、载体负载等工作进行了总结,介绍了... 聚酯工业的进步离不开先进的催化技术。本文对聚酯合成催化体系的研究进展进行了评述。着眼于目前占主导的金属催化剂,对锑、钛、锡、锗、铝等催化剂在活性、副反应等方面所开展的金属复合、配体改性、载体负载等工作进行了总结,介绍了有机物、离子液体、酶等非金属催化体系的研究进展,并对促进聚酯合成的电、光、微波等催化辅助技术进行了评述。催化能力强、副反应少、聚合条件温和催化体系的开发有助于聚酯品质的提升,将先进的表征手段、模型研究以及聚酯构效关系规律探索结合到催化体系的研究中,可加速高效聚酯催化技术的研发。 展开更多
关键词 聚酯 金属催化剂 缩聚 开环聚合 非金属催化剂
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基于交联分子改性的抗污染超滤膜研制 被引量:1
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作者 杜致尧 厍景国 +3 位作者 管旺旺 闫弘津 武春瑞 吕晓龙 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期18-25,共8页
针对聚醚砜(PES)超滤膜固有的疏水性而导致的膜污染、分离性能下降等问题,设计了便捷高效的“亲水交联网络”策略.在PES溶解过程中加入3氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)和聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE),两者在铸膜液中发生原位开环反应生成... 针对聚醚砜(PES)超滤膜固有的疏水性而导致的膜污染、分离性能下降等问题,设计了便捷高效的“亲水交联网络”策略.在PES溶解过程中加入3氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)和聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE),两者在铸膜液中发生原位开环反应生成长链分子(A-P).之后在相转化过程中引发A-P分子水解缩合生成Si-O-Si化学交联点构建亲水交联网络,制备了PES超滤膜.重点探究了A-P含量对PES膜结构和性能的影响.结果表明:随着A-P分子含量的增加,PES膜亲水性明显提升,孔径增大,最可几孔径占比增加,在0.1 MPa测试压力下纯水通量相较于原膜提升了近4倍,BSA截留率提升到98%. 展开更多
关键词 聚醚砜 超滤膜 原位开环 交联网络 抗污染
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端羟基叠氮呋咱醚氧杂丁烷-HTPE嵌段共聚物合成及内增塑性能 被引量:1
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作者 温昱佳 张婧 +2 位作者 窦金康 谭博军 刘宁 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期651-659,I0003,共10页
针对增塑剂易迁移、渗出进而严重影响聚合物基复合材料物化性能和机械性能的问题,研究通过3-硝基-4-羟基呋咱与3,3-二溴甲基氧杂丁环(BBMO)偶联合成2种新单体3-(4-硝基呋咱-3-氧甲基)-3-溴甲基氧杂环丁烷(BrNFMO)、3,3-二(4-硝基呋咱-3... 针对增塑剂易迁移、渗出进而严重影响聚合物基复合材料物化性能和机械性能的问题,研究通过3-硝基-4-羟基呋咱与3,3-二溴甲基氧杂丁环(BBMO)偶联合成2种新单体3-(4-硝基呋咱-3-氧甲基)-3-溴甲基氧杂环丁烷(BrNFMO)、3,3-二(4-硝基呋咱-3-氧甲基)氧杂环丁烷(BNFMO),以端羟基聚醚(HTPE)为大分子引发剂,在三氟化硼乙醚催化下分别与BrNFMO、BNFMO以及对照组BBMO共聚后叠氮化,制备得到三种内增塑嵌段共聚物,对其进行结构、热分解行为、内增塑性能测试,并对所设计目标共聚单元进行量化计算以评估其爆轰性能。最后对共聚工艺进行了优化,通过“假活性”聚合策略对引入嵌段的程度进行控制。结果表明,该系列新型含能共聚单元具有优于现有叠氮基氧杂环丁烷单体的能量水平。与直接将叠氮基团引入聚合物相比,通过呋咱醚桥联结构将叠氮基团进行引入能够通过内增塑策略获得具有更低玻璃化转变温度T_(g)与黏度的含能共聚物(T_(g)可降低5.27℃,黏度可降低4.90 Pa·s),其热稳定性也得到了提高(T_(d)可提高7.3℃)。 展开更多
关键词 呋咱含能聚合物 阳离子开环聚合 含能粘合剂 热稳定性 内增塑
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2-((2,6-二甲基苯基)氨基)乙醇铝和锌配合物的合成、结构及催化活性
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作者 刘安求 蔺隆 +5 位作者 张德志 雷珺宇 王科峰 张蔚 庄俊鹏 郝海军 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期791-798,共8页
研究了AlMe_(3)和ZnEt_(2)与ArNHCH_(2)CH_(2)OH(HL,Ar=2,6-Me_(2)C_(6)H_(3))的反应,合成了一个双核铝配合物[(Me_(2)Al)(L)]_(2)(1)及一个四核锌配合物[EtZn_(2)(L)_(3)]_(2)(2)。通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射分析,对化合物1和... 研究了AlMe_(3)和ZnEt_(2)与ArNHCH_(2)CH_(2)OH(HL,Ar=2,6-Me_(2)C_(6)H_(3))的反应,合成了一个双核铝配合物[(Me_(2)Al)(L)]_(2)(1)及一个四核锌配合物[EtZn_(2)(L)_(3)]_(2)(2)。通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射分析,对化合物1和2进行了详细的结构表征。结果表明,配合物1在固态下是一个中心对称的具有Al_(2)O_(2)骨架的二聚体,而配合物2存在一个Zn_(4)O_(6)核,其可被视为缺少一对相反顶点的2个并排立方体结构。初步的催化活性测试表明,铝配合物1对ε-己内酯的开环聚合反应没有催化活性,但锌配合物2却表现出很好的催化活性,且能很好地控制所得聚合物的分子量分布在较窄的范围。 展开更多
关键词 开环聚合 氨基乙醇 Ε-己内酯
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铋/锡催化L-丙交酯与乙交酯本体开环共聚
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作者 郑文 张建纲 +4 位作者 张跃胜 刘雄 包建娜 张先明 陈文兴 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期39-51,共13页
为探究金属催化剂辛酸亚锡(Sn(Oct)_(2))与次水杨酸铋(BiSS)对L-丙交酯(L-LA)与乙交酯(GA)本体开环聚合(ROP)反应过程及产物性能的影响,使用不同含量的Sn(Oct)_(2)或BiSS合成一系列聚丙交酯-乙交酯共聚物(PLGA)。通过核磁共振波谱仪、... 为探究金属催化剂辛酸亚锡(Sn(Oct)_(2))与次水杨酸铋(BiSS)对L-丙交酯(L-LA)与乙交酯(GA)本体开环聚合(ROP)反应过程及产物性能的影响,使用不同含量的Sn(Oct)_(2)或BiSS合成一系列聚丙交酯-乙交酯共聚物(PLGA)。通过核磁共振波谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪对聚合物的微观结构、聚合反应动力学和相对分子质量进行了表征,借助热重分析仪和差示扫描量热仪对聚合物的热性能进行了分析。结果表明,BiSS是一种非常有吸引力的催化剂,在ROP制备PLGA共聚物中获得了与Sn(Oct)_(2)类似的结果,其催化性能可与Sn(Oct)_(2)相媲美。BiSS催化制备的PLGA的热稳定性显著提高,例如,1000×10^(-6)Bi催化制备的PLGA73在氮气氛围下的T_(5)%和T_(90)%分别为269.6℃和379.2℃,相较于Sn(Oct)_(2)分别升高了36℃和82.7℃。由BiSS催化制备的PLGA链段具有更高的随机性和更短的L-LA序列长度。BiSS可以替代商业使用的Sn(Oct)_(2)用于生产生物医学领域应用的低毒性PLGA。 展开更多
关键词 L-丙交酯 乙交酯 金属催化剂 开环聚合
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开环易位烯烃聚合物的动态交联改性研究进展
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作者 吴立盛 刘杰 +2 位作者 王添添 罗正鸿 周寅宁 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第4期1118-1136,共19页
开环易位聚合(ROMP)为烯烃聚合物的制备提供了一种精确而高效的方法,可制备不同拓扑结构的功能性热塑性烯烃聚合物材料。热塑性烯烃聚合物尽管可以在高温下熔融再加工,但其较低的力学性能和耐热性能限制了其在极端条件下的使用寿命。通... 开环易位聚合(ROMP)为烯烃聚合物的制备提供了一种精确而高效的方法,可制备不同拓扑结构的功能性热塑性烯烃聚合物材料。热塑性烯烃聚合物尽管可以在高温下熔融再加工,但其较低的力学性能和耐热性能限制了其在极端条件下的使用寿命。通过固化交联改性则可以大大改善材料的力学性能等,但也为废旧材料的回收再利用带来了困难。为克服上述局限,构建含有动态键的烯烃聚合物交联网络引起了广泛关注,该类聚合物在提升力学等性能的同时也赋予了其可重复加工的能力。本文聚焦于通过开环易位聚合合成不同拓扑结构的烯烃聚合物,并利用不同类型动态键对其进行动态交联改性的最新研究进展。并对该领域的发展现状和未来研究方向进行了总结。 展开更多
关键词 烯烃聚合物 开环易位聚合 动态交联 可逆交联 自修复 重加工
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LCO高效加氢转化关键技术专用催化剂的开发与应用 被引量:2
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作者 杨平 李明丰 +3 位作者 任亮 胡志海 聂红 刘诗哲 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1-7,共7页
面向解决催化裂化轻循环油(LCO)出路和富余柴油产能高值化利用的重大需求,以破解LCO加氢转化过程中芳环的加氢、环烷环的开环、烷基侧链的裂化和聚合结焦等关键反应对催化剂活性中心需求不一致的矛盾为切入点,通过创制新型催化材料、优... 面向解决催化裂化轻循环油(LCO)出路和富余柴油产能高值化利用的重大需求,以破解LCO加氢转化过程中芳环的加氢、环烷环的开环、烷基侧链的裂化和聚合结焦等关键反应对催化剂活性中心需求不一致的矛盾为切入点,通过创制新型催化材料、优化金属体系并改善制备方法等措施,开发了定向强化开环反应的柴油加氢改质催化剂RIC-3和兼具高开环与高断侧链性能的柴油加氢裂化专用催化剂RHC-100,构建了提高催化剂活性中心有效性、定向性和高效性的活性中心精细调控关键技术平台,形成了以RIC-3和RHC-100为核心、靶向调控多环芳烃加氢开环与裂化反应活性与选择性的催化剂族,可将劣质LCO转化为清洁柴油组分或高辛烷值汽油调合组分,为多环芳烃高效加氢转化技术的开发与应用提供技术支撑。 展开更多
关键词 催化裂化轻循环油 加氢改质 加氢裂化 四氢萘 开环反应 断侧链
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可化学降解类聚烯烃材料的制备及性能研究 被引量:2
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作者 张立国 李武 +1 位作者 程岚军 李有桂 《中国材料进展》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期440-447,共8页
聚烯烃(主要是聚乙烯和聚丙烯)是应用最为广泛的高分子材料之一,但其广泛的使用也带来了日益严重的环境污染,为人类生存和地球生态圈带来了前所未有的挑战。通过开环易位聚合(ROMP)的方法合成“类聚烯烃”,合成步骤简单,在控制聚合物组... 聚烯烃(主要是聚乙烯和聚丙烯)是应用最为广泛的高分子材料之一,但其广泛的使用也带来了日益严重的环境污染,为人类生存和地球生态圈带来了前所未有的挑战。通过开环易位聚合(ROMP)的方法合成“类聚烯烃”,合成步骤简单,在控制聚合物组成、分子量和分散性等方面具有显著优势,可以通过引入极性官能团合成对环境友好、绿色的可降解“类聚烯烃”材料。以二醇和十一烯酰氯为原料,合成了3种双烯酯类单体,在GrubbsⅡ催化剂的作用下分别与环辛烯(COE)、二聚环戊二烯(DCPD)生成热塑型和热固型2种类聚烯烃,并进行了结构表征和性能测试。研究结果表明,所合成的类聚烯烃材料的力学性能良好且可化学降解。 展开更多
关键词 类聚烯烃 开环易位聚合(ROMP) 化学降解 热塑塑料 热固塑料
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