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铁(Ⅱ)异腈配合物与三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应动力学及其机理研究被引量：1: 1; 作者何宏山高忆慈史启祯《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期9-13,共5页; 在CH2 Cl2 介质中研究了铁 (Ⅱ )异腈配合物 [FeL5(CN) ]Br(1 ,L = CNCH2 Ph)和trans [FeL4(CN) 2 ] (2 ,L = CNCH2 Ph)等与氧原子转移试剂 (CH3) 3NO的反应动力学行为 ,研究结果表明 :配合物 1与 (CH3) 3NO反应遵从二级速率定律 ,反应... 展开更多; 关键词铁(Ⅱ) 异腈配合物三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应反应动力学反应机理; 在线阅读下载PDF 职称材料

Mo(CO)_5L的氧原子转移反应动力学和机理研究: 2; 作者高忆慈史启祯 +1 位作者 David L.Kershner Fred Basolo 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期112-116,共5页; 近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L+Me_3NO+L→顺-Mo(CO)_4L_2+Me_3N+CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3... 展开更多; 关键词钼配合物氧原子转移反应动力学; 在线阅读下载PDF 职称材料

CH_3SOCH_3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究被引量：2: 3; 作者史朝辉王渭娜 +1 位作者吴东兵王文亮《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期161-168,共8页; 采用密度泛函理论B3LYP方法，在6—311＋G（d，P）基组水平上研究了二甲亚砜（DMSO）与XO（X=Cl，Br）自由基反应的微观动力学机理，并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200-2000K温度范围内的反应速率常数。研究结... 展开更多; 关键词氧转移反应抽氢反应 B3LYP/6—311+G(d P) wigner校正速率常数; 在线阅读下载PDF 职称材料

咔咯锰(Ⅴ)氧配合物与苯乙烯的氧原子转移反应机理: 4; 作者曾琪徐艳 +3 位作者陈华彬许旋徐志广刘海洋《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第1期39-45,共7页; 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了咔咯锰(Ⅴ)氧配合物(Mn^(Ⅴ)O corrole)与苯乙烯氧原子转移(oxygen atom transfer,OAT)反应途径和吸电子取代基的影响。计算结果发现氧原子进攻苯乙烯中双键的β碳原子形成过渡态,结合内禀反应坐标法(in... 展开更多; 关键词咔咯锰氧配合物苯乙烯取代基效应氧原子转移反应最小能量交叉点; 在线阅读下载PDF 职称材料

高氯酸铵分解与NEPE推进剂氧化交联机理研究被引量：3: 5; 作者孔令泽董可海 +2 位作者裴立冠陈思彤夏成《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期432-438,共7页; 基于密度泛函理论中的GGA/PBE和B3LYP方法,对高氯酸铵(AP)分解的质子转移过程及其分解产物引起的硝酸酯增塑聚醚(NEPE)推进剂固化体系PEG-TDI的氧化交联过程进行了分子模拟分析,以理清AP分解初始反应和NEPE推进剂中氧化交联反应机理。... 展开更多; 关键词高氯酸铵(AP) 质子转移 H原子夺取反应氧化交联; 在线阅读下载PDF 职称材料

Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)的CO取代反应动力学研究: 6; 作者王建奇高忆慈史启祯《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第6期448-453,共6页; 刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(12)和Ir_4(CO)_(11)PPh_3分别在CHCl_3—C_2H_5OH和CHCl_3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k_2[Me_3NO][配合物]。该速率方程与缔合... 展开更多; 关键词羰基动力学钴; 原文传递

Me₃NO存在下Ir₄（CO）₁₁L（L=CO,PPh₃）的CO取代反应动力学研究: 7; 作者王建奇高忆慈史启祯《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第6期448-453,共页; 刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me3NO存在下Ir4（CO）12和Ir4（CO）11PPh3... 展开更多; 关键词十二羰基合四铱氧化三甲胺氧原子转移反应动力学与机理; 全文增补中

题名铁(Ⅱ)异腈配合物与三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应动力学及其机理研究被引量：1: 1; 作者何宏山高忆慈史启祯; 机构华侨大学材料科学与工程学院兰州大学化学与化工学院西北大学化学系; 出处《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期9-13,共5页; 文摘在CH2 Cl2 介质中研究了铁 (Ⅱ )异腈配合物 [FeL5(CN) ]Br(1 ,L = CNCH2 Ph)和trans [FeL4(CN) 2 ] (2 ,L = CNCH2 Ph)等与氧原子转移试剂 (CH3) 3NO的反应动力学行为 ,研究结果表明 :配合物 1与 (CH3) 3NO反应遵从二级速率定律 ,反应速率 =k2 [铁异腈配合物 ]× [(CH3) 3NO]。反应的活化熵ΔS≠ 和活化焓ΔH≠ 分别为- 2 5 34± 1 67cal·(mol·K) - 1 和 1 2 71± 0 49kcal·mol- 1 ,而配合物 2不与氧原子转移试剂反应。认为反应以缔合机理进行。; 关键词铁(Ⅱ) 异腈配合物三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应反应动力学反应机理; Keywords Kinetics Isocyanide complex oxygen atom transfer reaction; 分类号 O614.811 [理学—无机化学] O643.1 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名Mo(CO)_5L的氧原子转移反应动力学和机理研究: 2; 作者高忆慈史启祯 David L.Kershner Fred Basolo; 机构兰州大学化学系美国西北大学化学系; 出处《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期112-116,共5页; 基金属中美合作科研项目内容得到中国自然科学基金委员美国国家科学基金会的资助; 文摘近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L+Me_3NO+L→顺-Mo(CO)_4L_2+Me_3N+CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3,NMe_3Pyr,PPh_3,AsPh_3,P(OEt)和P(OMe)_3,在金属原子不变的情况下对配体的电子效应(以Mo(CO)_5L的羰基伸缩振动频率表现出来)和立体效应做探讨。; 关键词钼配合物氧原子转移反应动力学; Keywords oxygen atom transfer reaction kinetic mechaniam; 分类号 O614.612 [理学—无机化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名CH_3SOCH_3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究被引量：2: 3; 作者史朝辉王渭娜吴东兵王文亮; 机构陕西师范大学化学与材料科学学院延安大学化学化工学院; 出处《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期161-168,共8页; 基金陕西省自然科学基金资助项目(2006B12); 文摘采用密度泛函理论B3LYP方法，在6—311＋G（d，P）基组水平上研究了二甲亚砜（DMSO）与XO（X=Cl，Br）自由基反应的微观动力学机理，并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200-2000K温度范围内的反应速率常数。研究结果表明，DMSO与XO（X=Cl，Br）自由基反应主要有氧转移和抽氢两种反应机理，氧转移反应的能垒显著低于抽氢反应，且前者为放热反应后者为吸热反应；低温时氧转移反应占绝对优势，298K时DMSO与XO（X=Cl，Br）两个反应体系的总速率常数分别为2．09×10^15和1.75×10^-14cm^3·molecule^-1·s^-1，氧转移反应分支比均为100％。高温时抽氢反应上升为主通道。2000K时其总速率常数分别为6．32×10^-12和8．41×10^-12cm^3·molecule^-1·s^-1，抽氢反应分支比分别为91．8％和79．4％。; 关键词氧转移反应抽氢反应 B3LYP/6—311+G(d P) wigner校正速率常数; Keywords oxygen-atom transfer H-abstraction reaction B3 LYP/6 -311 ＋ G （ d, p） wigner correction rate constant; 分类号 O641.121 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名咔咯锰(Ⅴ)氧配合物与苯乙烯的氧原子转移反应机理: 4; 作者曾琪徐艳陈华彬许旋徐志广刘海洋; 机构华南师范大学化学学院华南理工大学化学与化工学院; 出处《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第1期39-45,共7页; 基金国家自然科学基金项目(No.21671068) 广东省自然科学基金项目(No.S2012010008763)资助。; 文摘采用密度泛函理论B3LYP方法研究了咔咯锰(Ⅴ)氧配合物(Mn^(Ⅴ)O corrole)与苯乙烯氧原子转移(oxygen atom transfer,OAT)反应途径和吸电子取代基的影响。计算结果发现氧原子进攻苯乙烯中双键的β碳原子形成过渡态,结合内禀反应坐标法(intrinsic reaction coordinate method,IRC)和最小能量交叉点(minimum-energy crossing point,MECP)计算,给出该反应发生直接氧转移的机理。咔咯大环中位连的吸电子五氟苯基可通过改变锰原子的亲电性,加大取代基与氧原子的静电排斥作用,增加Mn^(Ⅴ)O corrole的氧化性。反应能垒随五氟苯基数目的增加而降低,且三重态的反应能垒明显低于单重态。体系可从单重态反应物开始,在MECP处易发生自旋翻转并形成三重态,然后以能量更低的三重态过渡态反应路径进行氧转移反应直至生成产物。; 关键词咔咯锰氧配合物苯乙烯取代基效应氧原子转移反应最小能量交叉点; Keywords corrole manganese⁃oxo complex styrene substituent effect oxygen atom transfer reaction minimum⁃energy crossing point; 分类号 O614.711 [理学—无机化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名高氯酸铵分解与NEPE推进剂氧化交联机理研究被引量：3: 5; 作者孔令泽董可海裴立冠陈思彤夏成; 机构海军航空大学岸防兵学院中国人民解放军; 出处《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期432-438,共7页; 基金武器装备预先研究项目基金(51328050101)。; 文摘基于密度泛函理论中的GGA/PBE和B3LYP方法,对高氯酸铵(AP)分解的质子转移过程及其分解产物引起的硝酸酯增塑聚醚(NEPE)推进剂固化体系PEG-TDI的氧化交联过程进行了分子模拟分析,以理清AP分解初始反应和NEPE推进剂中氧化交联反应机理。结果表明,分子结构和键离解能(BDE)计算结果显示,H4原子的转移是AP初始和再次质子转移过程的主要发生点;AP分解产物引起的PT氧化交联过程可划分为三个阶段:NO 2分子引起的H原子夺取反应、O原子引起的氧化反应、交联反应;H原子夺取反应为NO 2分子夺取PT分子的α—H、β—H,生成P1(—C·)和P2(—N·)两种带正电荷基团;氧化反应为O原子分别与P1和P2基团发生反应,生成P3(—C—O·)和P4(—N—O·)两种带负电荷基团;交联反应是在H原子夺取反应和氧化反应基础上发生的,最终生成—C—O—C—、—C—O—N—以及—N—O—N—三种结构链。; 关键词高氯酸铵(AP) 质子转移 H原子夺取反应氧化交联; Keywords ammonium perchlorate(AP) proton transfer hydrogen atom abstraction reaction oxygenizing and cross-linking; 分类号 V512 [航空宇航科学与技术—航空宇航推进理论与工程]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)的CO取代反应动力学研究: 6; 作者王建奇高忆慈史启祯; 机构兰州大学化学系; 出处《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第6期448-453,共6页; 基金国家自然科学基金资助项目; 文摘刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(12)和Ir_4(CO)_(11)PPh_3分别在CHCl_3—C_2H_5OH和CHCl_3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k_2[Me_3NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir_4(CO)_(11)L和Os_3(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。; 关键词羰基动力学钴; Keywords Dodecacarbonyl tetrairidium Trimethyl amine oxide oxygen atom transfer reactions Kinetics and mechanism.; 分类号 O643.32 [理学—物理化学]; 原文传递

题名Me₃NO存在下Ir₄（CO）₁₁L（L=CO,PPh₃）的CO取代反应动力学研究: 7; 作者王建奇高忆慈史启祯; 机构兰州大学化学系兰州大学化学系兰州兰州兰州; 出处《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第6期448-453,共页; 基金国家自然科学基金资助项目; 文摘刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me3NO存在下Ir4（CO）12和Ir4（CO）11PPh3分别在CHCl3—C2H5OH和CHCl3溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k2[Me3NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir4（CO）11L和Os3（CO）11L（L=CO,PPh3）体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。; 关键词十二羰基合四铱氧化三甲胺氧原子转移反应动力学与机理; Keywords Dodecacarbonyl tetrairidium Trimethyl amine oxide oxygen atom transfer reactions Kinetics and mechanism.; 分类号 O643 [理学—物理化学]; 全文增补中

	题名	作者	出处	发文年	被引量	操作
1	铁(Ⅱ)异腈配合物与三甲基胺氮氧化物氧原子转移反应动力学及其机理研究	何宏山高忆慈史启祯	《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心	2003	1	在线阅读下载PDF 职称材料
2	Mo(CO)_5L的氧原子转移反应动力学和机理研究	高忆慈史启祯 David L.Kershner Fred Basolo	《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	1989	0	在线阅读下载PDF 职称材料
3	CH_3SOCH_3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究	史朝辉王渭娜吴东兵王文亮	《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心	2007	2	在线阅读下载PDF 职称材料
4	咔咯锰(Ⅴ)氧配合物与苯乙烯的氧原子转移反应机理	曾琪徐艳陈华彬许旋徐志广刘海洋	《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2022	0	在线阅读下载PDF 职称材料
5	高氯酸铵分解与NEPE推进剂氧化交联机理研究	孔令泽董可海裴立冠陈思彤夏成	《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心	2020	3	在线阅读下载PDF 职称材料
6	Me_3NO存在下Ir_4(CO)_(11)L(L=CO,PPh_3)的CO取代反应动力学研究	王建奇高忆慈史启祯	《分子催化》 EI CAS CSCD	1992	0	原文传递
7	Me₃NO存在下Ir₄（CO）₁₁L（L=CO,PPh₃）的CO取代反应动力学研究	王建奇高忆慈史启祯	《分子催化》 EI CAS CSCD	1992	0	全文增补中