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镍卟啉临氮和临氢反应行为的研究 被引量:12
1
作者 徐海 于道永 +1 位作者 王宗贤 阙国和 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期264-268,共5页
通过高压连续微型反应装置 ,对镍 2 ,3,7,8,12 ,13,17,18 八乙基卟啉 (Ni OEP)在氮气和氢气中的反应行为进行了研究。实验结果表明 ,镍卟啉在氮气中的稳定性非常高 ,只有在高温 (5 0 0℃左右 )下才发生分解 ;而在氢气中 ,镍卟啉的稳定... 通过高压连续微型反应装置 ,对镍 2 ,3,7,8,12 ,13,17,18 八乙基卟啉 (Ni OEP)在氮气和氢气中的反应行为进行了研究。实验结果表明 ,镍卟啉在氮气中的稳定性非常高 ,只有在高温 (5 0 0℃左右 )下才发生分解 ;而在氢气中 ,镍卟啉的稳定性比较低 ,即使不存在催化剂 ,反应条件较为温和 (温度不超过 40 0℃ ,压力小于 10MPa) ,也有相当一部分镍卟啉发生分解 ,脱除所配合的金属 ;镍卟啉的临氢脱金属反应过程分为两步 ,第一步是卟啉分子中一个吡咯环上的外环双键加氢生成镍卟酚 ,第二步镍卟酚分解 。 展开更多
关键词 镍卟啉 临氮反应 临氢反应 镍卟酚 石油 催化加氢
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几种对称镍卟啉配合物的合成、表征和电化学性质 被引量:5
2
作者 康敬万 耿再新 +2 位作者 卢小泉 周喜斌 高锦章 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期73-75,共3页
卟啉试剂是一类重要的离子配位显色剂,在生物体中具有重要作用.作为自然界存在的金属卟啉之一,镍卟啉的电化学研究具有化学和生物学意义.四对羟基苯基卟啉合成已有不少报道[1,2],但产率较低,只有10%左右.Lindsey... 卟啉试剂是一类重要的离子配位显色剂,在生物体中具有重要作用.作为自然界存在的金属卟啉之一,镍卟啉的电化学研究具有化学和生物学意义.四对羟基苯基卟啉合成已有不少报道[1,2],但产率较低,只有10%左右.Lindsey等发现用BF3作催化剂,在CH2C... 展开更多
关键词 卟啉镍配合物 合成 电化学性质 镍卟啉
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重油中金属卟啉化合物对催化裂化性能的影响 被引量:5
3
作者 高媛媛 沈本贤 +1 位作者 陈锦 刘纪昌 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期19-27,共9页
从仪长管输油渣油和委内瑞拉380重油中分离出镍、钒卟啉化合物,并按不同比例掺入原料油中,在固定流化床反应器上考察金属卟啉化合物含量对重油催化裂化产物分布和催化剂性能的影响。结果表明:随着原料油中镍、钒卟啉含量的增多,催化裂... 从仪长管输油渣油和委内瑞拉380重油中分离出镍、钒卟啉化合物,并按不同比例掺入原料油中,在固定流化床反应器上考察金属卟啉化合物含量对重油催化裂化产物分布和催化剂性能的影响。结果表明:随着原料油中镍、钒卟啉含量的增多,催化裂化产物中汽油和柴油的收率降低,气体和焦炭的产率增加,催化剂对轻质油的选择性变差,镍卟啉化合物对反应选择性的影响更大;镍、钒卟啉可使催化剂的相对结晶度下降,且钒卟啉对结晶度的影响大于镍卟啉;镍卟啉对再生催化剂的活性影响不大,而钒卟啉对再生催化剂的活性有一定程度的影响。 展开更多
关键词 钒卟啉 镍卟啉 催化裂化 产品分布 催化剂
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脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果及规律的研究 被引量:3
4
作者 楚喜丽 沈明欢 李本高 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第9期19-22,共4页
利用配制的卟啉镍和卟啉钒模型油,研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响,并对脱镍、脱钒产物进行了紫外-可见光谱分析。结果表明,脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类复合物)... 利用配制的卟啉镍和卟啉钒模型油,研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响,并对脱镍、脱钒产物进行了紫外-可见光谱分析。结果表明,脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类复合物)具有较好的脱金属效果,生成了亲水性好的镍盐、钒盐,脱镍效果随温度升高而明显提高。 展开更多
关键词 模型油 卟啉镍 卟啉钒 脱金属剂 脱除
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(TPP)Ni(Ⅱ)氧化反应的电化学和光谱电化学研究 被引量:1
5
作者 严川伟 王振新 林祥钦 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1996年第6期55-57,共3页
(TPP)Ni(Ⅱ)氧化反应的电化学和光谱电化学研究严川伟,王振新,林祥钦(中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室,国家电化学和光谱研究分析中心长春130022)关键词镍卟啉,阴离子配位,电化学,光谱电化学... (TPP)Ni(Ⅱ)氧化反应的电化学和光谱电化学研究严川伟,王振新,林祥钦(中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室,国家电化学和光谱研究分析中心长春130022)关键词镍卟啉,阴离子配位,电化学,光谱电化学镍卟啉是一类重要的仿生模型化合物,... 展开更多
关键词 镍卟啉 阴离子配位 电化学 光谱电化学 氧化反应
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镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏安法研究 被引量:3
6
作者 侯建敏 高小霞 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第8期1136-1139,共4页
本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉... 本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响. 展开更多
关键词 伏安法 卟啉 络合物 电化学
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Meso-四(4-N-苄基吡啶基)卟啉合镍(Ⅱ)的溶液配位化学研究
7
作者 刘志贤 石双群 +2 位作者 张建军 宋新芳 孟民权 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第7期659-663,共5页
Beer’s law experiment, variable-temperature spectral experiment of UV-Vis absorption,H NMR, and measurement of magnetic moment were conducted for NiTMPyP in aqueous solution. It was found that Beer’s law was obeyed ... Beer’s law experiment, variable-temperature spectral experiment of UV-Vis absorption,H NMR, and measurement of magnetic moment were conducted for NiTMPyP in aqueous solution. It was found that Beer’s law was obeyed in concentration range 8 x 10-7-2 x 10-5.mol’dm-3.With the temperature increasing from 0 ℃ to 95 ℃, the isosbestic point appeared at 435 nmand the lowest downfield H NMR peak narrowed gradually and shifted to upfield. The magneticmoment is 2.07 BM in D2O at 30 ℃, but in the D2O-CD3COCD3 mised solvent there was noevidence for the existance of paramagnetic species. These results show that NiTMPyP exists inaqueous solution as an equilibrium mixture of diamagnetic, four-coordinate nickel (Ⅱ) and paramagnetic, sir-coordinate nickel (Ⅱ) complexed by water molecules in the axial position. Thethermodynamic parameters of the edal-coordinated reaction 展开更多
关键词 镍卟啉 配位化学 吸收光谱 NMR 比耳定律
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5-对羟基苯基-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉镍LB膜的研制与表征 被引量:6
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作者 杨孔章 刘艳 +1 位作者 冯绪胜 董玉林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第3期400-402,共3页
近年来具有特定功能的卟啉、酞青衍生物LB膜制备的成功,为其在光学、微电子学、光电化学、化学生物传感器和模拟生物过程中的广泛应用开辟了新的途径。目前有关四苯基卟啉衍生物LB膜的研究还不多,本文以自己合成的5-对羟基苯基-10,15,20... 近年来具有特定功能的卟啉、酞青衍生物LB膜制备的成功,为其在光学、微电子学、光电化学、化学生物传感器和模拟生物过程中的广泛应用开辟了新的途径。目前有关四苯基卟啉衍生物LB膜的研究还不多,本文以自己合成的5-对羟基苯基-10,15,20-三对甲氧基苯基卟啉镍[T(3p-OCH_3,p-OH)PPNi]为膜材料,制备了质地优良的多层LB膜,研究了膜的结构,测定了膜的光吸收和导电性,以期对此类LB膜的应用提供科学依据。 展开更多
关键词 卟啉 LB膜 羟基苯基 甲氧基苯基
全文增补中
微波对北疆原油中镍钒卟啉存在形式的影响 被引量:1
9
作者 王双成 杨敬一 +1 位作者 徐心茹 周文夫 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期727-734,共8页
研究了微波对北疆原油镍钒卟啉的影响。采用极性依次递增的6种溶剂对微波前后的北疆原油镍钒卟啉进行提取分析,结果表明原油中镍卟啉及钒卟啉的分布发生了变化。原油微波处理后镍的含量下降30.93%,钒的含量下降50.78%;微波后镍卟啉含量... 研究了微波对北疆原油镍钒卟啉的影响。采用极性依次递增的6种溶剂对微波前后的北疆原油镍钒卟啉进行提取分析,结果表明原油中镍卟啉及钒卟啉的分布发生了变化。原油微波处理后镍的含量下降30.93%,钒的含量下降50.78%;微波后镍卟啉含量的减少量占原油中镍含量总减少量的46.19%,钒卟啉含量的减少量占原油中钒含量总减少量的33.40%。 展开更多
关键词 微波 北疆原油 镍卟啉 钒卟啉
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镍卟啉加氢反应和扩散行为 被引量:1
10
作者 陈振涛 蒋涛 +5 位作者 杨浩轩 于佳欢 赵洋 刘雅欣 赵芳钰 徐春明 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期632-643,共12页
采用固定床加氢微型反应装置对八乙基镍卟啉(Ni-OEP)和四苯基镍卟啉(Ni-TPP)进行加氢实验,结合Orbitrap质谱获得了其二氢和四氢中间产物的结构信息,从而丰富了对镍卟啉加氢脱金属连续加氢反应历程的认识。基于反应动力学数据,发现Ni-OEP... 采用固定床加氢微型反应装置对八乙基镍卟啉(Ni-OEP)和四苯基镍卟啉(Ni-TPP)进行加氢实验,结合Orbitrap质谱获得了其二氢和四氢中间产物的结构信息,从而丰富了对镍卟啉加氢脱金属连续加氢反应历程的认识。基于反应动力学数据,发现Ni-OEP和Ni-TPP的表观与本征加氢反应均遵循拟一级动力学规律,催化剂NiMo/γ-Al_(2)O_(3)相对于NiMo/Zr-SBA-15表现出更高的加氢活性。尽管NiMo/γ-Al_(2)O_(3)催化剂具有较大的平均孔径,但无规则的孔道结构显著降低了镍卟啉的扩散系数,导致扩散对加氢脱镍(HDNi)反应的影响更加显著。因此,针对重油中与Ni-OEP和Ni-TPP结构相近的化合物,需要改善工业NiMo/γ-Al_(2)O_(3)基催化剂的贯穿性或者提高催化剂孔径,通过强化内扩散传质以实现其高效加氢转化。 展开更多
关键词 镍卟啉 加氢 反应历程 扩散 有效因子
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基于临氢热解反应研究石油沥青质中镍和钒化合物的存在形态
11
作者 郑方 王艳斌 +4 位作者 霍达 王春燕 曹青 何京 史权 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第10期1383-1388,共6页
本研究通过临氢热解方法处理委内瑞拉减压渣油沥青质,通过电感偶合等离子体质谱仪(ICP MS)、紫外-可见光光谱仪(UV-vis)、高温气相色谱-原子发射检测器联用仪(HT GC-AED)和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)等手段分析表征反应产物... 本研究通过临氢热解方法处理委内瑞拉减压渣油沥青质,通过电感偶合等离子体质谱仪(ICP MS)、紫外-可见光光谱仪(UV-vis)、高温气相色谱-原子发射检测器联用仪(HT GC-AED)和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)等手段分析表征反应产物,探究沥青质的分子组成与结构,以及镍和钒化合物的存在形态。实验结果表明,随着临氢热解反应温度从330℃升高至410℃,反应产物的甲苯可溶物收率由64%下降至19%,可被GC-AED检测到的镍、钒化合物的含量大幅度升高,镍和钒卟啉的分子组成分布也随反应温度的升高呈现出规律性的变化。 展开更多
关键词 临氢热解 沥青质 卟啉
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胜利减渣中镍卟啉的分离和分析
12
作者 王磊 宋丽 邹滢 《应用化工》 CAS CSCD 2007年第2期194-196,共3页
采用溶剂萃取、色谱柱分离提纯、紫外可见吸收光谱分析的方法,对胜利减渣中的镍卟啉进行分离和鉴定。结果表明,该方法能有效地分离和鉴定渣油中的镍卟啉;胜利减渣中镍卟啉含量为39.6μg/g,有35.9%的镍以卟啉化合物形式存在;镍卟啉的特... 采用溶剂萃取、色谱柱分离提纯、紫外可见吸收光谱分析的方法,对胜利减渣中的镍卟啉进行分离和鉴定。结果表明,该方法能有效地分离和鉴定渣油中的镍卟啉;胜利减渣中镍卟啉含量为39.6μg/g,有35.9%的镍以卟啉化合物形式存在;镍卟啉的特征吸收峰α/β约为3,主要是初卟啉(ETIO)。 展开更多
关键词 胜利减渣 镍卟啉 分离 分析
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球形聚合物刷对卟啉镍的脱除规律研究
13
作者 蔡丽军 沈凯莉 +2 位作者 许军 任满年 曹发海 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期128-132,共5页
以八乙基镍卟啉(OEP-Ni)为模型物,探究聚乙烯基咪唑刷(PVIm@SiO_(2))、聚乙烯基吡咯烷酮刷(PVP@SiO_(2))和聚丙烯酸刷(PAA@SiO_(2))对OEP-Ni的脱除差异性。结果表明,当脱镍温度为110℃、时间为3 h、脱镍剂质量分数为6000μg/g时,PVIm@Si... 以八乙基镍卟啉(OEP-Ni)为模型物,探究聚乙烯基咪唑刷(PVIm@SiO_(2))、聚乙烯基吡咯烷酮刷(PVP@SiO_(2))和聚丙烯酸刷(PAA@SiO_(2))对OEP-Ni的脱除差异性。结果表明,当脱镍温度为110℃、时间为3 h、脱镍剂质量分数为6000μg/g时,PVIm@SiO_(2)、PVP@SiO_(2)和PAA@SiO_(2)对OEP-Ni的脱除率分别为28.9%、15.7%和9.8%;同时,3种聚合物刷对模拟原油的脱除率分别为9.9%、6.8%和5.8%。DFT计算结果表明,3种单体对镍的螯合能力为乙烯基咪唑(VIm)>乙烯基吡咯烷酮(VP)>丙烯酸(AA),与聚合物刷对OEP-Ni的脱除效果一致。以四苯基镍卟啉(TPP-Ni)为模型物,研究PVIm@SiO_(2)、PAA@SiO_(2)和5%醋酸溶液对TPP-Ni的脱除效果,结果表明,PVIm@SiO_(2)和PAA@SiO_(2)对TPP-Ni的脱除率分别为7.6%和9.3%,而5%醋酸溶液脱镍率仅为1.6%,因此,聚合物刷是一种比传统小分子酸更有前景的脱金属剂。 展开更多
关键词 脱镍 卟啉镍 聚合物刷 模拟油
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