铱/铑/钌复合催化剂催化甲醇羰基化合成醋酸的研究

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作者 顾明兰 孟庆军 +1 位作者 顾卫忠 吴良泉 《化学世界》 CAS 2024年第2期117-120,共4页

随着醋酸行业竞争越来越激烈,降低生产成本以提高市场竞争力显得非常重要。研究了在保持催化活性的基础上采用价格相对低廉、稳定性较好的贵金属铱,钌来部分替代贵金属铑在羰基化合成醋酸中的可行性。

关键词 铱催化剂 铑催化剂 钌催化剂 甲醇 羰基化 醋酸

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乙酸合成中铱基催化剂的研究进展与中毒因素的分析

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作者 张宏喜 黄贤斌 +3 位作者 梁培 杨显德 顾明兰 韦良 《煤炭与化工》 CAS 2024年第9期133-137,156,共6页

甲醇羰基化制乙酸是一种重要的工业化学反应,铱基催化剂相对于铑基催化剂具有成本较低、生产工艺的水含量低、副产物丙酸生成较少等优点,然而存在着催化剂对杂质离子敏感度高与催化剂分离成本高等问题。以甲醇羰基化制乙酸中经典铱基催... 甲醇羰基化制乙酸是一种重要的工业化学反应,铱基催化剂相对于铑基催化剂具有成本较低、生产工艺的水含量低、副产物丙酸生成较少等优点,然而存在着催化剂对杂质离子敏感度高与催化剂分离成本高等问题。以甲醇羰基化制乙酸中经典铱基催化剂的反应机理分析为重点,总结了引起铱基催化剂中毒的因素和新型铱基催化剂的设计与合成进展,旨在为甲醇羰基化制乙酸工艺的改进和优化提供重要的理论参考。 展开更多

关键词 甲醇 羰基化 乙酸 铱基催化剂 中毒

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甲醇制乙酸工艺中降低杂质离子浓度的研究进展

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作者 张宏喜 于晨雨 +3 位作者 周美边 杨显德 顾明兰 杨晶 《煤炭与化工》 CAS 2024年第8期155-160,共6页

乙酸是合成乙酸乙烯、乙酸酯、乙酸酐和氯乙酸等有机化合物的关键原料。甲醇羰基化制备乙酸是目前的主流工艺,然而在反应液中微量的杂质离子对催化剂的活性和稳定性产生重大的影响。以当前主流的Cativa工艺(铱基均相催化体系)为例,分析... 乙酸是合成乙酸乙烯、乙酸酯、乙酸酐和氯乙酸等有机化合物的关键原料。甲醇羰基化制备乙酸是目前的主流工艺,然而在反应液中微量的杂质离子对催化剂的活性和稳定性产生重大的影响。以当前主流的Cativa工艺(铱基均相催化体系)为例,分析了杂质离子的来源及其对催化剂性能的负面影响。综述了当前采用的杂质离子处理策略,并着重介绍了离子交换树脂技术在杂质离子去除中的应用。从而为甲醇羰基化制备乙酸的正常生产提供一定的参考。 展开更多

关键词 乙酸 甲醇 羰基化 杂质金属 铱-碘催化剂 树脂脱除法

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甲醇低压羰基合成醋酸的均相复合催化剂开发 被引量：8

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作者 王亦飞 沈才大 +1 位作者 于遵宏 朱新生 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期33-38,共6页

开发了一种能用于甲醇低压羰基化合成醋酸的均相复合催化剂系统，由铑、碘甲烷、含卤素的羧酸衍生物（Ｃ）和可溶性碱金属碘化物（Ｄ）等组成。使反应能在较低水含量下进行，并有较高产率。加入Ｃ和Ｄ二组分后，反应空时收率可提高２～... 开发了一种能用于甲醇低压羰基化合成醋酸的均相复合催化剂系统，由铑、碘甲烷、含卤素的羧酸衍生物（Ｃ）和可溶性碱金属碘化物（Ｄ）等组成。使反应能在较低水含量下进行，并有较高产率。加入Ｃ和Ｄ二组分后，反应空时收率可提高２～３倍，达２５ｋｍｏｌ／ｍ３·ｈ。反应转化率在９９％以上，醋酸选择性９９％以上。 展开更多

关键词 羰基化 均相催化 低压 甲醇 乙酸 催化剂

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甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展 被引量：20

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作者 章小林 吕小婉 +2 位作者 李耀会 李新怀 李小定 《精细石油化工进展》 CAS 2004年第2期39-41,48,共4页

综述了甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究情况,重点介绍了孟山都工艺和当前的研究热点,并对我国未来的发展趋势作了展望。

关键词 催化剂 乙酸 甲醇羰基化法 镍基催化剂 聚偏二氯乙烯

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醋酸甲酯合成的非均相反应动力学 被引量：5

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作者 王勇 张云 +3 位作者 张志昆 王媛媛 胡永其 张向京 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期677-681,共5页

以Amberlyst15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌反应器中测定了甲醇与醋酸反应体系在不同温度(323.15～348.15 K)和催化剂浓度(23～59 g/L)下的拟均相反应动力学实验。实验结果表明,甲醇与醋酸酯化反应合成醋酸甲酯的反应为二... 以Amberlyst15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌反应器中测定了甲醇与醋酸反应体系在不同温度(323.15～348.15 K)和催化剂浓度(23～59 g/L)下的拟均相反应动力学实验。实验结果表明,甲醇与醋酸酯化反应合成醋酸甲酯的反应为二级可逆反应;根据实验数据拟合得到动力学参数,平衡常数为K=20.09exp(1 603/T),正逆反应速率常数分别为k+=1.463×104exp(-53 160/RT)、k-=1.124×105exp(-63 740/RT);正负反应活化能分别为53.16,63.74 kJ/mol;在实验范围内,随反应温度的升高,反应速率增大,反应温度和反应速率二者关系符合Arrhenius方程。 展开更多

关键词 阳离子交换树脂催化剂 醋酸甲酯 甲醇 醋酸 非均相酯化反应 反应动力学

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甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯 被引量：2

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作者 彭峰 冯景贤 《四川大学学报（工程科学版）》 EI CAS CSCD 2002年第5期32-35,共4页

新型的Mo/C催化剂对甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯具有好的活性 ,最佳甲醇羰化工艺条件为 :反应温度30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3 % ,CO空速 30 0 0L/kgcat·h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol/... 新型的Mo/C催化剂对甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯具有好的活性 ,最佳甲醇羰化工艺条件为 :反应温度30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3 % ,CO空速 30 0 0L/kgcat·h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol/kgcat·h。采用扫描电镜 -电子显微探针 (SEM -EMPA)及XRD对其进行了结构表征。结果表明 :非晶态结构的催化剂呈现较高的羰基化活性 ,对于非晶态结构催化剂S/Mo原子比高 ,羰基化活性增大 ;对甲醇直接气相羰基化具有高活性、高选择性的新型硫化Mo/C催化剂 ,其活性相结构为非晶态 ,活性组成为S/Mo原子比等于2 .5。实验提出了甲醇在酸性催化剂上吸附成CH3OH2 + ,再在钼催化剂上进一步脱水 。 展开更多

关键词 合成 甲醇 气相羰基化 催化剂 绿色化学 醋酸甲酯

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顺式羰基铑碘络合物催化甲醇制乙酸反应的动力学研究 被引量：2

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作者 冷艳丽 张建辉 +3 位作者 刘婧 慕红梅 成莉燕 王永成 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第2期213-218,共6页

本文运用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,对铑、碘元素采用相对论校正赝势基组SDD,对C、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,计算研究了顺式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应的微观机理,优化了各反应物、中间体和过渡态的构型特征,用频率分... 本文运用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,对铑、碘元素采用相对论校正赝势基组SDD,对C、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,计算研究了顺式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应的微观机理,优化了各反应物、中间体和过渡态的构型特征,用频率分析方法和内禀反应坐标方法对过渡态进行了验证,运用Kozuch撰写的能量跨度模型获得循环反应的动力学信息,确定了决定循环反应速率的决速过渡态和决速中间体,并利用转化频率评估了催化性能与温度的变化关系. 展开更多

关键词 甲醇羰基化 铑碘络合物 乙酸 密度泛函理论 转化频率

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铱催化甲醇羰基化制乙酸循环反应的理论探究 被引量：2

9

作者 张建辉 冷艳丽 +2 位作者 刘婧 刘佳 张明明 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第4期637-643,共7页

采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,对铱、碘元素采用相对论校正赝势基组SDD,对C、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,优化了各反应物、中间体和过渡态的构型特征,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.理论研究了阴离子循环中铱催化甲醇羰基... 采用密度泛函理论DFT-B3LYP方法,对铱、碘元素采用相对论校正赝势基组SDD,对C、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,优化了各反应物、中间体和过渡态的构型特征,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.理论研究了阴离子循环中铱催化甲醇羰基化制乙酸的循环反应机理.运用能量跨度模型获得了反应的动力学信息,确定了各反应的决速中间体和决速过渡态和各催化剂的能量跨度和转化频率.通过对cis-[Ir(CO)_2I_2]^-和trans-[Ir(CO)_2I_2]^-催化剂电荷密度的分析比较,得到中心金属的富电子性提高了其催化能力,以上计算结论与文献假设相符. 展开更多

关键词 甲醇羰基化 铱碘络合物 乙酸 密度泛函理论 转化频率

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反式羰基铑碘络合物催化甲醇制乙酸反应的动力学研究 被引量：2

10

作者 冷艳丽 张建辉 +2 位作者 刘婧 慕红梅 成莉燕 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第3期408-412,共5页

本文运用密度泛函理论,选取B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/SDD方法基组,对反式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应进行了计算研究,对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化,通过频率分析确认了过渡态,并采用内禀反应坐标(IRC)进行了... 本文运用密度泛函理论,选取B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/SDD方法基组,对反式羰基铑碘络合物催化甲醇羰基化制乙酸反应进行了计算研究,对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化,通过频率分析确认了过渡态,并采用内禀反应坐标(IRC)进行了验证,确定了反应路径.运用Kozuch撰写的能量跨度模型获得循环反应的动力学信息,并利用转化频率评估了催化性能与温度的变化关系. 展开更多

关键词 甲醇羰基化 反式铑碘络合物 乙酸 密度泛函理论 转化频率

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Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物催化羰基化反应机理研究及性能评价 被引量：1

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作者 吉文欣 楚秀秀 +2 位作者 张莎莎 王殿军 马玉龙 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1060-1066,共7页

在前期研究基础上,设计合成了具有双金属结构的Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂。通过羰基化催化剂性能评价实验,对反应条件进行优化,同时在分子水平上采用密度泛函方法,对Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂催化羰基化各基元反应的反应物、中间体、过渡态及产物... 在前期研究基础上,设计合成了具有双金属结构的Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂。通过羰基化催化剂性能评价实验,对反应条件进行优化,同时在分子水平上采用密度泛函方法,对Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂催化羰基化各基元反应的反应物、中间体、过渡态及产物进行几何构型优化,计算了各基元反应的反应能垒,所有能量经过零点能校正。结果表明,Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂呈不对称折叠的立体构型,其催化各基元反应能垒均低于Monsanto铑碘催化剂的。在190℃、3.5 MPa、水质量分数6%、醋酸质量分数54%条件下,醋酸甲酯羰基化反应的转化率96.0%、醋酸收率96.0%,且无沉淀生成,明显降低了反应体系水的用量,催化剂表现出优异的稳定性和活性。 展开更多

关键词 羰基化 RH 乙酸 双金属催化剂

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甲醇羰基化制醋酸催化剂体系的研究 被引量：6

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作者 康彦芳 封军来 +2 位作者 张丽娟 杨永杰 何重玺 《河北化工》 2007年第10期21-23,45,共4页

介绍了均相钴基催化剂、铑基催化剂、铱基催化剂和多相体系催化剂的研究应用及不同催化剂的优缺点,分析了甲醇羰基化催化剂的研究发展方向。

关键词 甲醇 羰基化 醋酸 铑(Rh)基催化剂 铱(Ir)基催化剂 非铑、非卤素催化体系 镍基催化剂

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甲醇羰基化制醋酸技术进展 被引量：10

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作者 王俐 《精细石油化工进展》 CAS 2011年第6期32-37,共6页

对甲醇羰化法制醋酸的主要生产技术及其研究开发动向进行了综述。

关键词 醋酸 甲醇 羰基化 技术进展

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甲醇羰基合成技术评述

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作者 柏基业 李涛 《石油化工技术与经济》 2012年第4期14-18,共5页

在世界石油资源紧缺以及清洁能源、环保需求增加的情况下,以天然气、煤为原料生产甲醇,通过甲醇生产一系列深加工产品,成为碳一化工的重要突破口。分析了甲醇羰基合成制乙酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯的生产工艺及国内外技术现状,对... 在世界石油资源紧缺以及清洁能源、环保需求增加的情况下,以天然气、煤为原料生产甲醇,通过甲醇生产一系列深加工产品,成为碳一化工的重要突破口。分析了甲醇羰基合成制乙酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯的生产工艺及国内外技术现状,对国内甲醇羰基合成技术的开发提出了建议。 展开更多

关键词 甲醇 羰基合成 碳一化工 乙酸

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活性炭负载Au-Cu二元催化剂用于多相甲醇羰基化反应 被引量：1

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作者 郑长勇 冯四全 +1 位作者 宋宪根 丁云杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第12期1191-1198,共8页

通过浸渍法制备了一系列活性炭(AC)负载的Au-M/AC二元催化剂(M为金属元素),采用ICP-OES、XRD、TEM、XPS、H2-TPR和N2吸附-脱附等分析手段对制备的催化剂进行表征,考察了多种金属组分对催化剂甲醇羰基化催化性能的影响。实验结果表明,与... 通过浸渍法制备了一系列活性炭(AC)负载的Au-M/AC二元催化剂(M为金属元素),采用ICP-OES、XRD、TEM、XPS、H2-TPR和N2吸附-脱附等分析手段对制备的催化剂进行表征,考察了多种金属组分对催化剂甲醇羰基化催化性能的影响。实验结果表明,与单一组分的Au/AC催化剂相比,Au-M/AC催化剂催化甲醇羰基化的活性均有不同程度的提高,其中,Au-Cu/AC催化剂表现最佳,在240℃、1.7 MPa、n(CH3I)∶n(MeOH)∶n(CO)=1∶24∶25、GHSV=3600 h-1的条件下,Au-Cu/AC催化剂对乙酰基产物的选择性和时空收率分别98.5%和499.5 g/(kg h)。表征结果显示,制备的1Au1Cu/AC催化剂中,Au主要以纳米颗粒分散在载体表面上,Cu以高价氧化态高度分散在催化剂的表面。 展开更多

关键词 多相甲醇羰基化 Au-Cu催化剂 浸渍法 乙酸甲酯

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中性循环中铱催化甲醇羰基化合成乙酸的理论研究 被引量：1

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作者 张建辉 冷艳丽 +2 位作者 刘婧 刘佳 张明明 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2018年第5期733-738,共6页

采用密度泛函理论研究了中性循环中Ir(CO)_3I催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理,计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.结果表明,Ir(CO)_2I与CH_3I作用后,亲核加成过程出现反应路径中最大... 采用密度泛函理论研究了中性循环中Ir(CO)_3I催化甲醇羰基化制乙酸的反应机理,计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性.结果表明,Ir(CO)_2I与CH_3I作用后,亲核加成过程出现反应路径中最大能垒(40. 3 kJ/mol),使用能量跨度模型分析了反应过程的动力学信息,确定了反应的能量跨度和决速中间体和决速过渡态分别为IM1和TS12,亲核加成过程为反应的决速步骤,得到了298 K催化剂的转化频率3. 2×10^(-6)s^(-1). 展开更多

关键词 甲醇羰基化 Ir(CO)3I 乙酸 密度泛函理论 转化频率

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羰基法乙酸对乙烯法醋酸乙烯催化剂的影响 被引量：1

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作者 沈国强 《石油化工技术与经济》 2008年第3期18-20,共3页

乙酸是合成醋酸乙烯(VAc)的主要原料。近年来随着原油价格的持续攀升,与乙烯法乙酸相比,羰基法乙酸的成本优势凸显。但羰基法乙酸中含碘,严重影响乙烯法VAc催化剂的活性和使用寿命,不适宜用作乙烯法VAc的原料。

关键词 醋酸乙烯 羰基法 乙酸 碘 催化剂 影响

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甲醇低压羰基合成醋酸中三碘化铑溶解率提升的研究

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作者 刘培军 邵守言 +4 位作者 邱海芳 朱桂生 刘云梅 吴益 王丽 《煤炭与化工》 CAS 2023年第9期135-137,160,共4页

甲醇低压羰基合成醋酸工艺已经成为当前最成熟的生产技术,在醋酸产能总体过剩的市场行情下,降低生产成本将尤为重要。其中,三碘化铑催化剂占生产成本中较大一部分,分析了甲醇低压羰基合成醋酸中三碘化铑反应机理,并探索三碘化铑溶解率... 甲醇低压羰基合成醋酸工艺已经成为当前最成熟的生产技术,在醋酸产能总体过剩的市场行情下,降低生产成本将尤为重要。其中,三碘化铑催化剂占生产成本中较大一部分,分析了甲醇低压羰基合成醋酸中三碘化铑反应机理,并探索三碘化铑溶解率的影响因素,从而确定最优工艺参数。探索了一种三碘化铑溶解率提升的新工艺,操作简单,溶解率高,可节约醋酸生产装置开车时间,有效提升醋酸装置负荷提升速度,对醋酸生产技术的提升具有指导意义。 展开更多

关键词 醋酸 低压羰基合成 三碘化铑 催化剂 溶解率

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羰基化乙酸合成技术评价及乙酸的市场分析

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作者 李正西 秦旭东 +1 位作者 宋洪强 钱明理 《石油化工技术与经济》 2008年第3期24-27,共4页

介绍了国外甲醇羰基化合成乙酸的生产工艺,对该工艺进行了技术经济评价。对国内市场乙酸供需情况进行了分析,对我国乙酸产业的发展提出了建议。

关键词 乙酸 甲醇 羰基化合成

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甲醇羰基合成醋酸催化剂实验分析

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作者 贺星淳 曹彬 《石化技术》 CAS 2017年第8期84-84,共1页

甲醇碳化法在醋酸生产中意义重大。通过选取碳化活性高、非贵金属镍为主活性组分,以比表面积较大的活性炭为载体,对甲醇羰基合成醋酸催化剂开展实验研究,并对甲醇气相碳基化中相关影响因素进行探索。

关键词 甲醇碳化法 醋酸 催化剂 羰基

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