第三组分对茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚的影响

1

作者 王伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1104-1109,共6页

以Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)或有机硼+有机铝为助催化剂,同时引入位阻酚为第三组分,催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚。利用GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对聚合物进行了表征,研究了第三组分对NBE插入率、聚合活性、聚合... 以Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)或有机硼+有机铝为助催化剂,同时引入位阻酚为第三组分,催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚。利用GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对聚合物进行了表征,研究了第三组分对NBE插入率、聚合活性、聚合物分子量及玻璃化转变温度的影响。实验结果表明,第三组分的引入可以提升NBE插入率,且对NBE在聚合物链内分布产生影响。同时,对于MAO活化的催化体系,聚合活性下降,聚合物分子量提高,而有机硼+有机铝活化的催化体系表现则相反。 展开更多

关键词 茂金属 环烯烃共聚物 第三组分 聚合行为

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我国高端聚烯烃产业发展现状分析 被引量：10

2

作者 陶怡 王强 +5 位作者 邬一凡 李瑞昀 张同飞 胡镝 邹泽炜 王翊民 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期9-15,21,共8页

随着我国消费结构不断升级,战略新兴产业不断发展,对高端聚烯烃产品的需求也不断增加。对我国茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚烯烃弹性体、乙烯-乙烯醇共聚树脂、环烯烃聚合物、交联聚乙烯等... 随着我国消费结构不断升级,战略新兴产业不断发展,对高端聚烯烃产品的需求也不断增加。对我国茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚烯烃弹性体、乙烯-乙烯醇共聚树脂、环烯烃聚合物、交联聚乙烯等高端聚烯烃的产业现状、存在问题及制约因素进行了分析,对高端聚烯烃产业存在的问题进行了探讨并对未来发展提出了建议。 展开更多

关键词 聚烯烃 茂金属催化剂 聚烯烃弹性体 乙烯醋酸乙烯酯共聚物

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耐高温茂金属催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚

3

作者 张永辉 葛腾杰 +4 位作者 牟祥升 窦洪鑫 闫冰 曹晨刚 姜涛 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第3期7-10,20,共5页

合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共... 合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共聚物的高温溶液聚合工艺条件。结果表明:反应温度为140℃时,催化剂活性高达6.7×10^(6)g/(mol·h),催化剂寿命达到30 min以上。最佳聚合条件:反应温度为140℃,茂金属催化剂浓度为6×10^(-5)mol/L,乙烯压力为1 MPa,n(Al)∶n(Zr)为250,n(B)∶n(Zr)为1.1,反应时间为30 min;最佳聚合条件下共聚物中的降冰片烯插入率达34.44%(y),密度约为0.98 g/cm^(3),玻璃化转变温度为135.8℃。 展开更多

关键词 茂金属催化剂 乙烯-降冰片烯共聚物 溶液聚合 相对分子质量分布 熔体流动速率

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载体茂金属催化剂的乙烯和丙烯共聚合 被引量：9

4

作者 王熙 段晓芳 +3 位作者 邱波 郑莹 汤豪 刘长城 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期95-98,共4页

研究了不同聚合条件下载体茂金属催化剂Et[Ind] 2 ZrCl2 -MAO/SiO2 的乙烯和丙烯共聚合活性、聚合物中丙烯含量以及聚合物的相对分子质量及其分布 ,实验结果表明 ,使用载体茂金属催化剂可以降低铝锆比而不会降低聚合活性。用1

关键词 载体藏金属催化剂 乙烯 丙烯 共聚合 乙丙橡胶

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环烯烃共聚物的制备 被引量：9

5

作者 姚臻 吕飞 曹堃 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期67-69,73,共4页

评述了环烯烃与线性α-烯烃共聚物(COC)的主要生产厂家、结构与性能及制备方法等。着重介绍了加成聚合法中茂金属催化剂的结构对称性、配体的电子和体积效应、反应条件等对聚合活性、产物组成与序列分布及相关热性能的影响。

关键词 环烯烃共聚物 茂金属催化剂 结构与性能

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乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对茂金属聚乙烯的改性研究 被引量：6

6

作者 吴彤 郜华萍 +2 位作者 张大伦 廖双泉 谭惠民 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期25-31,共7页

以添加不同比例的茂金属聚乙烯 (mLLDPE) /乙烯 醋酸乙烯酯 (EVA)共混物为研究对象 ,考察了EVA含量对mLLDPE/EVA共混物的力学性能、热性能、流变性能、动态力学性能和形态结构的影响。研究结果表明 ,EVA添加到mLLDPE中 ,增加了mLLDPE... 以添加不同比例的茂金属聚乙烯 (mLLDPE) /乙烯 醋酸乙烯酯 (EVA)共混物为研究对象 ,考察了EVA含量对mLLDPE/EVA共混物的力学性能、热性能、流变性能、动态力学性能和形态结构的影响。研究结果表明 ,EVA添加到mLLDPE中 ,增加了mLLDPE的剪切敏感度、降低了mLLDPE的熔融粘度、改善了mLLDPE的流动性和加工性 ;在一定的添加比例范围内mLLDPE和EVA具有很好的相容性 ,可以在改善mLLDPE加工性能、引入极性基团的同时又保持与纯mLLDPE相近的力学性能 ,但会导致共混物材料的刚性下降 ,柔性增加。热分析数据说明 ,mLLDPE/EVA共混体系中 ,在EVA含量较小时共混物存在大量共晶 ,与mLLDPE有很好的相容性 ,无论是熔融曲线还是降温曲线都只出现一个峰。当EVA含量增大时 ,mLLDPE/EVA共混物出现相分离 ,曲线出现双峰 ,但两峰值呈现靠近趋势 。 展开更多

关键词 茂金属聚乙烯 乙烯-醋酯乙烯酯共聚物 共混

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茂钛催化剂合成及苯乙烯间规聚合 被引量：3

7

作者 陈德铨 涂建军 +1 位作者 欧阳建莹 金晖 《合成树脂及塑料》 CAS 1998年第3期1-5,共5页

介绍了茂钛催化剂CpTi(OPh)_3(Cp为环戊二烯基)的合成。使用CpTi(OPh)_3/MAO均相催化体系,研究了工艺条件对苯乙烯间规聚合的影响。初步探讨了以带有反应性功能基团的聚苯乙烯为载体,负载CpTiCl_3后进行的苯乙烯间规聚合。同时采用了不... 介绍了茂钛催化剂CpTi(OPh)_3(Cp为环戊二烯基)的合成。使用CpTi(OPh)_3/MAO均相催化体系,研究了工艺条件对苯乙烯间规聚合的影响。初步探讨了以带有反应性功能基团的聚苯乙烯为载体,负载CpTiCl_3后进行的苯乙烯间规聚合。同时采用了不同配体的CpTi(OR)_3催化剂用于苯乙烯与乙烯或丙烯共聚合,得到的共聚产物是一类应用前景良好的工程塑料。 展开更多

关键词 茂金属催化剂 间规聚合 共聚物 苯乙烯 聚苯乙烯

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Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂 被引量：8

8

作者 牛慧 董诚 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1115-1122,共8页

基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Zie... 基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。 展开更多

关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 茂金属催化剂 复合催化剂 聚丙烯抗冲共聚树脂 微观结构控制

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极性环烯烃共聚物的研究进展 被引量：2

9

作者 姚臻 戴斌斌 +5 位作者 刘少杰 陈振华 曹堃 谢家明 傅建松 孙荣华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期162-166,共5页

评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展。主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径。后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐。前处理法使极性基团... 评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展。主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径。后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐。前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便。直接共聚法工艺最为简单,但其催化剂活性还有待进一步提高。同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述。 展开更多

关键词 降冰片烯 极性α-烯烃 极性环烯烃共聚物 茂金属催化剂

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新型抗冲击改性剂茂金属乙烯-1-辛烯共聚物的特性及应用 被引量：15

10

作者 李馥梅 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期15-19,共5页

简述了乙烯 -1-辛烯共聚物 (POE)的性能特点 ,重点介绍了POE对PP、尼龙、PBT、PET。

关键词 新型 抗冲击改性剂 茂金属 特性 应用 乙烯-1-辛烯共聚物

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纳米CaCO_3对LLDPE/POE/mPE力学性能影响 被引量：4

11

作者 瞿晓文 鲁闻生 《现代塑料加工应用》 CAS 北大核心 2005年第3期38-40,共3页

采用不同种类及用量的偶联剂活化纳米碳酸钙(CaCO3),并以熔融共混方法制备了LLDPE(线性低密度聚乙烯)/POE(聚烯烃类弹性体)/mPE(茂金属聚乙烯)/纳米CaCO3复合材料,对该体系的力学性能进行了系统研究。结果表明,3.5%(质量分数,下同)的硼... 采用不同种类及用量的偶联剂活化纳米碳酸钙(CaCO3),并以熔融共混方法制备了LLDPE(线性低密度聚乙烯)/POE(聚烯烃类弹性体)/mPE(茂金属聚乙烯)/纳米CaCO3复合材料,对该体系的力学性能进行了系统研究。结果表明,3.5%(质量分数,下同)的硼酸酯偶联剂SB-99可对纳米CaCO3起到良好的活化作用,随活化纳米CaCO3的加入,复合材料的拉伸强度与断裂伸长率呈峰形变化,且在纳米CaCO3含量为5%左右时达到最大值。 展开更多

关键词 纳米CACO3 LLDPE MPE POE 性能影响 线性低密度聚乙烯 CaCO3含量 茂金属聚乙烯 复合材料 纳米碳酸钙 断裂伸长率 聚烯烃类 共混方法 系统研究 力学性能 质量分数 活化作用 拉伸强度 偶联剂 弹性体 硼酸酯 最大值 熔融

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丙烯-丁二烯共聚物研究进展 被引量：2

12

作者 吴春红 卜少华 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2016年第4期78-83,共6页

综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用... 综述了丙烯-丁二烯共聚物的研究进展,按催化剂的分类进行了总结。对于丙烯-丁二烯共聚物而言,早期的研究工作主要集中在用钒系和钛系催化剂合成交替型立构共聚物,比较成熟的催化剂是氯代矾酸二新戊酯/三异丁基铝体系。近期主要研究采用茂金属催化剂合成功能化聚丙烯,通过在聚合物分子链中引入不饱和双键,然后进行接枝或交联,从而达到聚丙烯改性的目的。 展开更多

关键词 丙烯-丁二烯共聚物 茂金属催化剂 研究进展 齐格勒-纳搭催化剂

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高抗冲共聚聚丙烯／茂金属聚乙烯蜡的相容性和结晶行为研究 被引量：1

13

作者 秦江雷 高俊刚 李志庭 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2006年第10期18-22,共5页

通过示差扫描量热仪(DSC)对高抗冲共聚聚丙烯(PP copolymer)／茂金属聚乙烯蜡(MPE wax)共混体系的熔点和结晶温度进行研究,发现MPE wax在熔融和结晶过程中都没有自己的特征峰出现,证明其已经在PP copolymer结晶时完全进入了晶体结构中,... 通过示差扫描量热仪(DSC)对高抗冲共聚聚丙烯(PP copolymer)／茂金属聚乙烯蜡(MPE wax)共混体系的熔点和结晶温度进行研究,发现MPE wax在熔融和结晶过程中都没有自己的特征峰出现,证明其已经在PP copolymer结晶时完全进入了晶体结构中,而在降温过程中,MPE wax不但没有降低PP copolymer的结晶温度,反而使之在较高的温度下结晶,显示出两者良好的相容性和MPE wax的成核作用。结晶动力学数据显示MPE wax的加入对体系的结晶行为有所影响,减缓了结晶过程并降低了体系的结晶活化能,而结晶动力学参数显示MPE wax的加入使共聚聚丙烯的结晶行为与降温速率的依赖性降低,并使α值趋于1,Ozawa指数趋近于Avrami指数。MPE wax对PP copolymer的力学性能影响很小,能很好保持PP copolymer的应用性能。 展开更多

关键词 高抗冲共聚聚丙烯 茂金属聚乙烯蜡 相容性 结晶行为 力学性能

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茂金属环烯烃聚合物进展 被引量：3

14

作者 焦宁宁 《塑料》 CAS CSCD 2001年第6期38-42,59,共6页

评述了茂金属环烯烃聚合物的最新进展 ,讨论了环烯烃聚合及其与乙烯共聚合的茂金属催化体系、聚合机理、聚合工艺以及茂金属环烯烃共聚物的性能及应用。

关键词 茂金属催化剂 环烯烃 乙烯 加成聚合 共聚物 进展

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采用臭氧化茂金属乙烯-1-辛烯共聚物(POE)对聚碳酸酯进行改性的研究 被引量：1

15

作者 周冕 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期155-158,共4页

聚碳酸酯(PC)与经臭氧化处理的POE共混后,其力学性能、低温冲击性能、抗溶剂性能以及冲击性能对壁厚的依赖性显著改善。在PC中加入经120 m in臭氧化处理的POE后,PC/POE(90/10)共混物的冲击强度与PC相比从24.6 kJ/m2提高到72.5 kJ/m2,低... 聚碳酸酯(PC)与经臭氧化处理的POE共混后,其力学性能、低温冲击性能、抗溶剂性能以及冲击性能对壁厚的依赖性显著改善。在PC中加入经120 m in臭氧化处理的POE后,PC/POE(90/10)共混物的冲击强度与PC相比从24.6 kJ/m2提高到72.5 kJ/m2,低温(-20℃)冲击强度从18.8 kJ/m2提高到68.6 kJ/m2。在丙酮中浸泡4 h后,共混物的冲击强度与PC(降至3.2 kJ/m2)相比仅降至43.7 kJ/m2。未经改性处理的PC冲击强度从67.7 kJ/m2(壁厚3.2 mm)迅速下降到11.5 kJ/m2(壁厚6.4 mm);经120m in臭氧化处理,PC/POE(90/10)共混物的冲击强度从75.5 kJ/m2(壁厚3.2 mm)仅下降到58.0 kJ/m2(壁厚6.4 mm)。PC/POE(90/10)共混体系的加工流变性能与PC相比也得到改善。 展开更多

关键词 臭氧化 茂金属乙烯-1-辛烯共聚物 聚碳酸酯

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用新型茂钛催化剂制备的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的结构表征

16

作者 黄东东 祝方明 林尚安 《功能高分子学报》 CAS CSCD 2001年第1期31-34,共4页

用Cp Ti(OBz) 3 /MAO催化体系合成的苯乙烯 /丁二烯嵌段共聚合产物经丁酮、甲苯、四氢呋喃、氯仿连续抽提 ,并用己烷对丁酮的可溶级分进行再抽提 ;不同级分分别用GPC、13 C -NMR、DSC和WAXD等手段进行分析和表征。发现嵌段共聚物主要存... 用Cp Ti(OBz) 3 /MAO催化体系合成的苯乙烯 /丁二烯嵌段共聚合产物经丁酮、甲苯、四氢呋喃、氯仿连续抽提 ,并用己烷对丁酮的可溶级分进行再抽提 ;不同级分分别用GPC、13 C -NMR、DSC和WAXD等手段进行分析和表征。发现嵌段共聚物主要存在于氯仿可溶级分中 ,丁酮可溶级分基本上是无规聚苯乙烯和聚丁二烯组成的混合物 (己烷可溶级分为聚丁二烯 ,不溶级分为无规聚苯乙烯 )。GPC谱图表明该嵌段共聚反应具有单催化活性中心的聚合特征 ,13 C -NMR谱图显示该嵌段共聚物分子链由间规聚苯乙烯链段和聚丁二烯链段组成 ,WAXD图谱显示嵌段共聚物有较高的结晶度。 展开更多

关键词 苯乙烯 丁二烯 嵌段共聚物 结构表征 间规聚苯乙烯 聚丁二烯 茂钛催化剂 催化制备

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茂金属乙烯/苯乙烯共聚物的开发

17

作者 伍青 《合成树脂及塑料》 CAS 2000年第1期48-50,共3页

综述了近10年来国内外在茂金属催化剂合成乙烯/苯乙烯(ES)共聚物方面的研究状况,着重介绍了用限定几何形催化剂开发的ES共聚物的结构及物理机械性能。

关键词 乙烯 苯乙烯 共聚物 茂金属催化剂 结构 性能

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反应器聚合方法制备聚烯烃类热塑性弹性体技术进展

18

作者 吕立新 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2006年第12期1-9,共9页

对聚烯烃类热塑性弹性体(o-TPE)这一领域的最新成就作了简要的评述,并对新产品和其应用前景作了介绍。首先描述了1994—1995年间第一个上市的所谓"聚烯烃弹性体",即辛烯含量较高的乙烯/辛烯共聚物。详细讨论了丙烯类的热塑性... 对聚烯烃类热塑性弹性体(o-TPE)这一领域的最新成就作了简要的评述,并对新产品和其应用前景作了介绍。首先描述了1994—1995年间第一个上市的所谓"聚烯烃弹性体",即辛烯含量较高的乙烯/辛烯共聚物。详细讨论了丙烯类的热塑性弹性体。介绍了制取这类弹性体,其微观结构设计的基本原理和实践;含较高立构缺陷和区域缺陷的等规聚丙烯和低立构规整性的间规聚丙烯,以及在近几年中由 ExxonMobil 和 Dow Chemical 公司分别推向市场的两种工业化产品——热塑性弹性体(Vistamaxx 和 Versify)。最后介绍了今年6月份才公布的用所谓"链段穿梭聚合"方法制取的多嵌段烯烃共聚物。 展开更多

关键词 热塑性弹性体 烯烃聚合物 茂金属催化剂 嵌段共聚物

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茂金属聚乙烯的阻燃改性研究 被引量：6

19

作者 孙建忠 汪济奎 +1 位作者 王耀先 程树军 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期75-77,71,共4页

分别以氢氧化镁和水滑石为阻燃剂,加入到茂金属聚乙烯(MPE)基体中,通过开炼共混、模压成型对MPE进行阻燃改性。研究了氢氧化镁的粒径大小对材料力学和阻燃性能的影响以及氢氧化镁和水滑石在MPE基体中阻燃效果的差异。同时还比较了两种... 分别以氢氧化镁和水滑石为阻燃剂,加入到茂金属聚乙烯(MPE)基体中,通过开炼共混、模压成型对MPE进行阻燃改性。研究了氢氧化镁的粒径大小对材料力学和阻燃性能的影响以及氢氧化镁和水滑石在MPE基体中阻燃效果的差异。同时还比较了两种不同醋酸乙烯基(VA)含量的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)对MPE的力学性能的影响。结果表明:氢氧化镁的粒径大小只影响材料的力学性能,几乎与材料的阻燃性能无关。水滑石特有的结构使其具有比氢氧化镁更优越的阻燃性能。EVA的引入能增强MPE的断裂伸长率,经比较EVA2805(VA含量28%)的综合性能优于EVA4055(VA含量40%)。 展开更多

关键词 茂金属聚乙烯 阻燃 氢氧化镁 水滑石 乙烯醋酸乙烯共聚物

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热塑性弹性体的研究进展 被引量：1

20

作者 崔巍 吕占霞 +1 位作者 闫卫东 李杨 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2005年第4期71-75,共5页

热塑性弹性体(TPE)具有优异的机械性能和可重复加工性能,已经广泛应用于汽车工业、电子等产品中,并一直保持良好的增长势头。近年来,TPE的研究主要集中在利用茂金属催化剂的高活性、立构可控的特性开发聚烯烃类热塑性弹性体；从分子设... 热塑性弹性体(TPE)具有优异的机械性能和可重复加工性能,已经广泛应用于汽车工业、电子等产品中,并一直保持良好的增长势头。近年来,TPE的研究主要集中在利用茂金属催化剂的高活性、立构可控的特性开发聚烯烃类热塑性弹性体；从分子设计的角度出发,合成具有特定结构达到所需性能的聚合物；以及在环境保护和生物医药方面TPE的应用。 展开更多

关键词 热塑性弹性体 茂金属催化剂 分子设计 星形共聚物 环境保护

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