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Elimination of matrix effects during analysis of perfluorinated acids in solid samples by liquid chromatography tandem mass spectrometry 被引量:2
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作者 李飞 赵志领 +2 位作者 沈春花 曾庆玲 刘淑坡 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS 2012年第10期2886-2894,共9页
Matrix effects can significantly hamper the accuracy and precision of the analysis results of perfluorinated acids (PFAs) in environmental solid samples. Several methods, such as standard addition, isotopically labe... Matrix effects can significantly hamper the accuracy and precision of the analysis results of perfluorinated acids (PFAs) in environmental solid samples. Several methods, such as standard addition, isotopically labeled internal standards, clean-up of SPE (solid phase extraction) eluents by dispersive graphitized carbon sorbent and substitution of eletrospray ionization (ESI) source by atmosphere pressure photoionization (APPI) source, were demonstrated for elimination of matrix effects in quantitative analysis of PFAs in solid samples. The resuRs indicate that matrix effects can be effectively eliminated by standard addition, but instrumental analysis time will be multiplied. Isotopically labeled internal standards can effectively negate matrix effects of PFAs with the same perfluorocarbon chain length, but is not valid for the other analytes. Although APPI can eliminate matrix effects for all analytes, it is only suitable for analysis of high pollution levels samples. Clean-up of SPE eluents by dispersive graphitized carbon sorbent not only effectively negate the impact of matrix effect, but also avoid frequent clean of the ESI in order to maintain instrumental sensitivity. Therefore, the best method for elimination of matrix effects is the usage of dispersive graphitized carbon sorbent for clean-up of SPE elution. 展开更多
关键词 matrix effects perfluorinated acids solid samples hydrophobic organic contaminants
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样品基质对吸附管采样-热脱附-气相色谱-质谱法测定挥发性有机化合物的影响 被引量:1
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作者 董翊 姜阳 +3 位作者 于瑞祥 高艳秋 任逸尘 魏王慧 《理化检验(化学分册)》 北大核心 2025年第2期143-148,共6页
用氮气稀释含有丙酮、异丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯等5种挥发性有机化合物(VOCs)的混合标准气体制备标准吸附管系列,采用热脱附-气相色谱-质谱法测定并绘制工作曲线,以考察空气、二氧化碳、甲醇基质对低、中、高含量上述5种VOCs测定的... 用氮气稀释含有丙酮、异丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯等5种挥发性有机化合物(VOCs)的混合标准气体制备标准吸附管系列,采用热脱附-气相色谱-质谱法测定并绘制工作曲线,以考察空气、二氧化碳、甲醇基质对低、中、高含量上述5种VOCs测定的影响。结果显示:5种VOCs的质量在不同范围内和对应的定量离子的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.0300~1.00 ng,测定值的相对标准偏差(n=7)为2.1%~5.7%;除甲醇基质中低含量丙酮和异丙醇的回收率大于200%外,3种基质中不同含量的5种VOCs的回收率均在90.0%~110%内,推测残留在检测器中的甲醇影响了与甲醇保留时间接近的丙酮和异丙醇的电离,导致离子强度增大,回收率增加。 展开更多
关键词 吸附管采样 热脱附 气相色谱-质谱法 挥发性有机化合物 基质影响 甲醇
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陀螺效应对高速旋转轮对弯曲模态的影响 被引量:1
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作者 关庆华 王文波 +1 位作者 张丰英 温泽峰 《铁道学报》 北大核心 2025年第3期54-63,共10页
基于转子动力学理论,以Timoshenko连续转轴模拟轮轴,以旋转圆盘模拟车轮,建立旋转轮对动力学模型。利用Riccati传递矩阵计算不同速度下弹性悬挂轮对的涡动模态。通过Timoshenko梁连续转轴模型的色散特性曲线,揭示陀螺效应对旋转体正反... 基于转子动力学理论,以Timoshenko连续转轴模拟轮轴,以旋转圆盘模拟车轮,建立旋转轮对动力学模型。利用Riccati传递矩阵计算不同速度下弹性悬挂轮对的涡动模态。通过Timoshenko梁连续转轴模型的色散特性曲线,揭示陀螺效应对旋转体正反涡动频率的影响机理。与有限元模型计算结果对比表明,基于Timoshenko梁连续转轴模型的弹性轮对能够满足前4阶弯曲模态计算需求,Euler梁模型无法考虑转轴旋转陀螺效应,仅适用于前2阶弯曲响应分析。研究结果表明:陀螺效应使轮对弯曲模态出现正反涡动,随转速提高,正涡动模态频率增大,反涡动模态频率减小;陀螺效应对轮对1、2阶弯曲涡动频率变化影响显著,对3、4阶弯曲涡动模态频率变化影响不大,速度每提高100 km/h,前4阶弯曲模态正涡动频率分别增加9.31、9.62、2.09、0.57 Hz,前4阶弯曲模态反涡动频率分别下降4.97、5.83、1.27、0.50 Hz。 展开更多
关键词 高速轮对 陀螺效应 旋转动力学 传递矩阵 涡动模态
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基于响应面分析的养殖水产品中高风险喹诺酮类抗生素残留及其基质效应研究 被引量:1
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作者 徐汇镔 朱洁 +2 位作者 周朝生 胡园 陆荣茂 《浙江农业学报》 北大核心 2025年第3期689-700,共12页
为建立大黄鱼、鲫鱼、中华鳖等大宗养殖水产品中高风险喹诺酮类抗生素的通用、高效、准确的残留分析方法,利用超声振荡联用法对目标物进行提取,经液液萃取完成净化并采用UPLC-MS/MS测定。通过提取试剂中的酸含量、振荡时间、超声时间、... 为建立大黄鱼、鲫鱼、中华鳖等大宗养殖水产品中高风险喹诺酮类抗生素的通用、高效、准确的残留分析方法,利用超声振荡联用法对目标物进行提取,经液液萃取完成净化并采用UPLC-MS/MS测定。通过提取试剂中的酸含量、振荡时间、超声时间、氮吹压力、温度等变量结合Box-Behnken响应面分析确定最优前处理条件。同时评价大黄鱼、鲫鱼、中华鳖、南美白对虾、青蟹及其性腺、缢蛏中目标物的基质效应,并通过同位素内标、基质匹配曲线探讨了基质效应的补偿途径。结果表明:6种目标物的平均回收率为82.20%~118.00%;在0.2~20 ng·mL^(-1)线性范围内,线性相关系数均大于0.997,氧氟沙星、洛美沙星、诺氟沙星、培氟沙星、环丙沙星检出限为0.1μg·kg^(-1),恩诺沙星检出限为0.5μg·kg^(-1),定量限均为1.0μg·kg^(-1)。该方法满足水产品中喹诺酮类残留的检测要求。南美白对虾、青蟹性腺、大黄鱼基质对6种目标物均有不同程度的抑制作用,基质匹配曲线和内标法均可使基质效应得到有效补偿。 展开更多
关键词 响应面分析 超高效液相色谱串联质谱 养殖水产品 高风险 喹诺酮 基质效应评价
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热裂解/气相色谱-质谱联用法测定全血中的聚苯乙烯微塑料及基质效应影响研究 被引量:1
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作者 陈智 冯泽阳 +4 位作者 曾力希 赵晶 王广 张娜 谢依侨 《分析测试学报》 北大核心 2025年第5期906-912,共7页
为探究热裂解/气相色谱-质谱联用仪(PY/GC-MS)测定全血样品中微塑料的基质效应影响以及建立相关的定量方法,该文以聚苯乙烯微塑料为研究对象,分别采用3种基质和2种前处理方式进行分组实验,以期找到降低基质效应影响的最优前处理方法。... 为探究热裂解/气相色谱-质谱联用仪(PY/GC-MS)测定全血样品中微塑料的基质效应影响以及建立相关的定量方法,该文以聚苯乙烯微塑料为研究对象,分别采用3种基质和2种前处理方式进行分组实验,以期找到降低基质效应影响的最优前处理方法。结果表明不同基质加标样品均存在显著的基质增强效应,但使用氢氧化钾(KOH)试剂法进行前处理后基质效应的影响明显减弱,且优于目前主流的酶法前处理结果。该方法易于操作,试剂成本低,可应用于大批量样品的前处理,是目前最优的前处理方法。在优化的前处理方法基础上建立了PY/GC-MS测定全血样品中聚苯乙烯微塑料的定量方法,该方法的检出限和定量下限分别为26 ng/mL和100 ng/mL,可用于实际应用。该研究对于其他生物基质中微塑料的定量检测具有重要参考价值。 展开更多
关键词 热裂解/气相色谱-质谱联用 聚苯乙烯微塑料 定量分析 基质效应
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基于激光诱导击穿光谱的标准加入法的研究进展 被引量:1
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作者 杨新艳 李东东 +4 位作者 叶文清 洪涛 华泽丰 秦正波 郑贤锋 《激光技术》 北大核心 2025年第3期403-411,共9页
基体效应是限制激光诱导击穿光谱(LIBS)发展的技术“短板”。为了降低基体效应,克服复杂基质标样难以获得的技术难点,标准加入法被引入LIBS技术领域。介绍了标准加入法的5种实施方式,指出了标准加入法辅助LIBS技术在环境、考古及矿物、... 基体效应是限制激光诱导击穿光谱(LIBS)发展的技术“短板”。为了降低基体效应,克服复杂基质标样难以获得的技术难点,标准加入法被引入LIBS技术领域。介绍了标准加入法的5种实施方式,指出了标准加入法辅助LIBS技术在环境、考古及矿物、食品及药材安全监测等领域的具体应用,讨论了在线、数据处理辅助和样品简化标准加入法3种改进方法的原理和应用,其中在线标准加入法可实现样品的自动化制样,提高LIBS技术定量分析的效率;数据处理辅助标准加入法弱化光谱背景干扰、光谱波动和自吸收效应,提高标准加入法辅助LIBS技术的定量分析准确度;样品简化标准加入法克服无法直接检测粉末样品的缺点,在简化样品数量的同时,提高标准加入法辅助LIBS技术的检测效率。基于上述应用进展及其改进方法,指出了标准加入法辅助LIBS技术在液体和粉末样品痕迹检测方面的优势。 展开更多
关键词 激光技术 激光诱导击穿光谱 标准加入法 基体效应
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超高效液相色谱−串联质谱法测定织纹螺中河豚毒素的方法优化 被引量:2
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作者 沈晓娜 陈小红 +2 位作者 罗方方 陈慧斌 刘智禹 《渔业研究》 2025年第1期64-73,共10页
【背景】近年来,因食用织纹螺引发的河豚毒素(TTX)中毒事件频发,然而现行国家标准(GB 5009.206-2016)中的液相色谱−串联质谱法(LC-MS/MS)仅适用于河鲀中TTX含量的检测,因此亟需建立一种适用于检测织纹螺中TTX含量的高效、准确的方法。... 【背景】近年来,因食用织纹螺引发的河豚毒素(TTX)中毒事件频发,然而现行国家标准(GB 5009.206-2016)中的液相色谱−串联质谱法(LC-MS/MS)仅适用于河鲀中TTX含量的检测,因此亟需建立一种适用于检测织纹螺中TTX含量的高效、准确的方法。【目的】基于超高效液相色谱−串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立一种高效且能准确测定织纹螺中TTX含量的方法。【方法】通过比较不同前处理方法(提取溶液、提取方式、冷冻时间)下TTX回收率的大小,以及不同色谱条件(流动相、进样量)对色谱峰的影响,获得最佳实验条件。此外,采用优化后的方法和现行国家标准方法对采自福建省莆田市和宁德市的织纹螺样品进行测定,以比较该检测方法的准确性和可靠性。【结果】最佳前处理条件:样品首先采用0.1%乙酸溶液60℃超声提取20 min,随后使用80%(体积分数)0.1%乙酸甲醇溶液稀释并在−18℃下冷冻30 min后离心,取上清液过膜后,上机测定;UPLC-MS/MS条件:以含5 mmol·L^(−1)乙酸铵的0.1%甲酸溶液和乙腈为流动相,经Amide-80色谱柱梯度洗脱后,采用电喷雾正离子选择反应监测模式,以基质标准曲线外标法定量。TTX在织纹螺中的基质效应为68.9%,在1~100 ng·mL^(−1)基质标准曲线范围内线性关系良好,线性回归方程相关系数R^(2)>0.99。本方法的检出限和定量限分别为10、25μg·kg^(−1),能同时满足中国和欧洲食品安全委员会对水产品中TTX安全限量值(分别为2200、44μg·kg^(−1))的要求。此外,在3个TTX加标浓度(50、500、4000μg·kg^(−1))下,平均回收率为74.8%~104%,相对标准偏差(RSD)均小于15%(n=6)。分别采用优化后的实验方法和现行国家标准方法对9份织纹螺样品进行检测,2种方法检测的TTX含量范围分别为<0.0250~22.8、0.0120~23.5 mg·kg^(−1),相对偏差为1.51%~14.6%,表明本检测方法准确可靠。【结论】本研究优化建立了一种适用于测定织纹螺中TTX含量的UPLC-MS/MS法,具有前处理简单、快速准确和低成本等特点,为实现织纹螺中TTX含量的快速批量检测奠定良好基础。 展开更多
关键词 织纹螺 河豚毒素 方法优化 超高效液相色谱−串联质谱法 基质效应
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烟草中10种农药在3种混合溶剂中基质效应评价
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作者 潘苗 苏建东 +3 位作者 黄择祥 杨波 于卫松 孙惠青 《甘肃农业大学学报》 北大核心 2025年第3期163-169,共7页
【目的】基于GC-MS/MS分析不同溶剂组合对烟草中10种农药基质效应的影响。【方法】样品用乙腈提取,提取液吹干后以3种混合溶剂复溶,分别配制溶剂曲线和基质曲线,采用GC-MS/MS测定。【结果】10种农药均表现为基质增强效应,曲线斜率和截... 【目的】基于GC-MS/MS分析不同溶剂组合对烟草中10种农药基质效应的影响。【方法】样品用乙腈提取,提取液吹干后以3种混合溶剂复溶,分别配制溶剂曲线和基质曲线,采用GC-MS/MS测定。【结果】10种农药均表现为基质增强效应,曲线斜率和截距均不同程度增大,溶剂曲线相关系数0.9658~0.9989,基质曲线相关系数0.9935~0.9994。3种溶剂组合中,以50%丙酮/正己烷为复溶液时,10种农药线性相关性更优,基质效应更弱,方法学验证结果显示,10种农药在3个加标水平下(50、100、500 ng/g)的平均回收率为82.87%~106.67%,RSD为0.19%~7.88%,定量限0.0050~0.010μg/g,满足农药残留检测方法要求。【结论】使用50%丙酮/正己烷为复溶液配制基质曲线,可有效降低基质效应提高定量准确度,适用于烟草中农药残留的GC-MS/MS分析。 展开更多
关键词 基质效应 烟草 GC-MS/MS 农药残留 添加回收率
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细菌素协同物理技术对食源性致病菌和腐败微生物防控的研究进展 被引量:2
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作者 王明珠 田子豪 +8 位作者 谭中美 任洁 武高云 郭进琪 姚玉昌 尹园 李柏良 马佳歌 于微 《食品工业科技》 北大核心 2025年第3期425-435,共11页
由食源性致病菌和腐败微生物引发的食品安全问题已成为全球公共卫生的挑战之一。细菌素是一类抗菌肽,通常在某些细菌的核糖体内合成,被广泛用作生物防腐剂和食品添加剂。然而,单独使用细菌素存在一些局限性,比如抑菌谱窄、易被酶降解等... 由食源性致病菌和腐败微生物引发的食品安全问题已成为全球公共卫生的挑战之一。细菌素是一类抗菌肽,通常在某些细菌的核糖体内合成,被广泛用作生物防腐剂和食品添加剂。然而,单独使用细菌素存在一些局限性,比如抑菌谱窄、易被酶降解等。研究表明,将细菌素与物理技术结合可能会产生协同效应,可以扩大抑菌范围、增强抑菌效果并延长食品货架期,从而保障食品安全和人类健康。本文综述了细菌素与超声波处理、高压处理、热处理、脉冲电场以及纳米技术等物理技术协同的抑菌策略和机制,阐述了该策略对食品风味和品质的影响,并展望了其未来发展趋势和应用前景。旨在为细菌素与物理技术协同抑制食源性致病菌和腐败微生物的工业应用提供理论支持和参考依据。 展开更多
关键词 细菌素 物理技术 协同作用 抑菌机制 食品基质
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破壁灵芝孢子粉中54种农残检测及基质效应的研究
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作者 张彬 姚晶 +1 位作者 王金翠 张筠 《粮食与油脂》 北大核心 2025年第11期154-162,共9页
采用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)及液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)建立破壁灵芝孢子粉中54种农药残留的检测方法。样品以体积分数1%冰醋酸溶液溶解,通过乙腈提取,经分散固相萃取净化后,采用多反应监测(MRM)模式定量分析,并分析破壁... 采用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)及液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)建立破壁灵芝孢子粉中54种农药残留的检测方法。样品以体积分数1%冰醋酸溶液溶解,通过乙腈提取,经分散固相萃取净化后,采用多反应监测(MRM)模式定量分析,并分析破壁灵芝孢子粉中54种农药组分基质效应及其影响因素。结果表明:在5~500 ng/mL范围内,54种待测农药基质曲线线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,检出限为0.5~5μg/kg,在100~400μg/kg加标水平下,回收率为77.3%~99.2%。研究发现,GC-MS/MS测定中多数农药表现为基质增强效应,而LC-MS/MS多数表现为基质抑制效应。建立的方法可有效检测破壁灵芝孢子粉中54种农药残留,且具有较好的专属性及灵敏度。 展开更多
关键词 气相色谱-串联质谱法 液相色谱-串联质谱法 农药残留 破壁灵芝孢子粉 基质效应
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铁钙和有机质基体效应对能量色散X射线荧光光谱法测定土壤中镉含量的影响
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作者 蒋奡松 吴龙华 +3 位作者 周通 李柱 王晶晶 黄玉娟 《岩矿测试》 北大核心 2025年第3期447-459,共13页
镉(Cd)是一种有毒有害重金属,能量色散X射线荧光光谱(EDXRF)技术被广泛应用于检测污染土壤中Cd含量。然而,土壤中的共存元素和有机质等基体组分可能通过X射线的吸收增强、谱线重叠或散射效应干扰Cd检测结果,当前土壤不同组分对检测结果... 镉(Cd)是一种有毒有害重金属,能量色散X射线荧光光谱(EDXRF)技术被广泛应用于检测污染土壤中Cd含量。然而,土壤中的共存元素和有机质等基体组分可能通过X射线的吸收增强、谱线重叠或散射效应干扰Cd检测结果,当前土壤不同组分对检测结果的影响尚未得到充分研究,对仪器的检测精度和准确性构成挑战。本文以硅藻土为基质,分别添加不同浓度的铁(Fe)、钙(Ca)和腐植酸,评估这些成分对Cd荧光信号的干扰情况,并探讨仪器本身的重叠干扰扣除和校正方法在不同元素含量条件下对Cd荧光强度的影响。结果表明,土壤基质中Fe、Ca的大量存在(>5%)会通过元素间吸收效应导致Cd的EDXRF测定值被低估,而腐植酸的大量存在(>10%)则会抬高光谱图中的低能散射背景,增加了低浓度Cd的测定误差。基于正交试验设计,引入Fe、Ca及腐植酸作为校正因子,建立了一种多元线性回归的校正模型,通过该模型显著提高了EDXRF测定土壤样品Cd含量的精度,Cd含量测定值与标准值的平均相对误差在未校正情况下的20.67%降至校正后的7.64%。本研究通过合理的校正措施能够显著提升EDXRF技术在不同类型土壤中的应用潜力,为环境监测提供了一种高效、便捷、准确的检测手段。 展开更多
关键词 能量色散X射线荧光光谱法 共存元素 有机质 基体效应 校正模型
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考虑基质渗透性的裂隙岩体REV变化机制研究
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作者 王扬扬 钱家忠 +1 位作者 马雷 骆乾坤 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第7期926-931,共6页
表征单元体(representative elementary volume,REV)的存在是使用等效连续方法的前提。文章基于三峡工程收集的裂隙几何参数,利用蒙特卡洛方法对裂隙岩体进行20次随机模拟,基于COMSOL Multiphysics的数值模型对裂隙岩体进行数值建模,从... 表征单元体(representative elementary volume,REV)的存在是使用等效连续方法的前提。文章基于三峡工程收集的裂隙几何参数,利用蒙特卡洛方法对裂隙岩体进行20次随机模拟,基于COMSOL Multiphysics的数值模型对裂隙岩体进行数值建模,从生成的裂隙岩体几何模型中提取不同尺寸的计算域(边长为6~70 m,每次间隔4 m),在不考虑基质渗透性和考虑基质渗透性情况下,计算不同尺寸的裂隙岩体渗透率大小,探究渗透率REV随裂隙隙宽的变化规律。研究结果表明:不考虑基质渗透性时,REV与裂隙隙宽无关;考虑基质渗透性时,REV随裂隙隙宽的增大呈现增大趋势;考虑基质渗透性且裂隙隙宽很小时,裂隙网络更倾向为均质介质,REV很小,裂隙隙宽越大,流场非均质性越强,REV也随裂隙隙宽增大而增大。该研究拓展了裂隙岩体的等效性范围,为考虑基质渗透性时的裂隙岩体渗流研究提供了参考。 展开更多
关键词 裂隙网络 裂隙基质系统 尺度效应 表征单元体(REV) 渗透率
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身痛逐瘀汤联合骶管疗法治疗腰椎间盘突出症的疗效评价 被引量:2
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作者 刘健 代珊 +3 位作者 赵一雄 张明 管晓乐 范长海 《辽宁中医杂志》 北大核心 2025年第5期88-92,共5页
目的评价身痛逐瘀汤联合骶管疗法对腰椎间盘突出症的治疗效果。方法选取2021年12月—2023年6月衡水市中医医院收治的腰椎间盘突出症患者120例,分为A组和B组,各60例,方法为随机数字表法。A组采用甘露醇注射液+骶管疗法,B组则在A组治疗方... 目的评价身痛逐瘀汤联合骶管疗法对腰椎间盘突出症的治疗效果。方法选取2021年12月—2023年6月衡水市中医医院收治的腰椎间盘突出症患者120例,分为A组和B组,各60例,方法为随机数字表法。A组采用甘露醇注射液+骶管疗法,B组则在A组治疗方案上加用身痛逐瘀汤,两组患者均持续治疗2周。比较两组治疗2周后临床疗效,临床症状消失时间,治疗前及治疗2周后日本骨科协会评分(Japanese orthopedic association score,JOA)、视觉模拟评分(visual analogue score,VAS)、中医证候积分、运动功能、血清转化生长因子β1(transforming growth factor,TGF-β1)、前列腺素E_(2)(prostaglandin E_(2),PGE_(2))、PGF2α水平及腰椎活动度。结果治疗2周后,B组临床总有效率高于A组;B组腰部、下肢疼痛感及酸楚感消失时间均短于A组;与治疗前比较,治疗2周后,两组JOA得分、直腿抬高角度及腰椎屈曲、伸展、侧屈活动度升高,且B组更高;VAS、中医证候积分及血清TGF-β1、PGE_(2)水平降低,且B组更低;最大步行距离及无痛行走距离延长,且B组更长(P<0.05);两组治疗前后血清PGF2α水平相比,差异无统计学意义(P>0.05)。结论身痛逐瘀汤联合骶管疗法治疗腰椎间盘突出症可进一步提升治疗效果,并提升腰椎功能,降低疼痛程度,减轻临床症状,改善运动功能,抑制疼痛递质水平,并提高腰椎活动度。 展开更多
关键词 腰椎间盘突出症 甘露醇 骶管疗法 身痛逐瘀汤 转化生长因子-Β1 前列腺素E 2 前列腺素F2Α 腰椎活动度
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未知空间权重矩阵及固定效应下空间自回归模型估计——以两层次市场发展格局为例
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作者 罗学洪 林金官 汪红霞 《统计研究》 北大核心 2025年第1期129-144,共16页
2022年国务院正式发布关于加快建设全国统一大市场的意见,厘清各地方市场间的合作竞争关系有助于更快更好地构建全国统一大市场。为准确反映我国地方要素市场和产品市场构成的两层次市场之间的影响关系,本文将未知的非对称空间权重矩阵... 2022年国务院正式发布关于加快建设全国统一大市场的意见,厘清各地方市场间的合作竞争关系有助于更快更好地构建全国统一大市场。为准确反映我国地方要素市场和产品市场构成的两层次市场之间的影响关系,本文将未知的非对称空间权重矩阵与固定效应同时引入带协变量的空间面板自回归模型,放宽模型对变量的严格假设条件,提出一类带未知空间矩阵和固定效应的空间自回归模型,并结合多维广义Yule-Walker方程和广义矩估计的思想,基于比率值构建方程维数的自适应选择方法,给出可行的模型参数估计方法及估计量的理论性质。另外,利用数值模拟评价本文所提模型估计方法的有限样本性质,且模拟结果表明模型对样本的解释能力也较强。最后,通过省域样本数据,实证研究我国各地区在两层次市场发展过程中的点对点影响关系,发现各地区和区域当期的两层次市场影响方向往往存在对称性,但影响强度非对称,而前期两层次市场的发展水平对当期发展的影响关系表现为非对称。 展开更多
关键词 空间自回归 空间权重矩阵 固定效应 广义矩估计 广义Yule-Walker方程 两层次市场
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高效液相色谱-串联质谱法测定10种果蔬基质中42种农药的基质效应研究 被引量:1
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作者 刘畅 《农药科学与管理》 2025年第3期43-47,55,共6页
本文探究了在农药残留检测时基质效应的影响。参照QuEChERS法前处理,高效液相色谱-串联质谱法测定,考察10种果蔬样品中42种农药参数的基质效应影响。结果表明:10种果蔬样品中42种农药的基质效应范围为-98.79%~79.29%。大多数农药在不同... 本文探究了在农药残留检测时基质效应的影响。参照QuEChERS法前处理,高效液相色谱-串联质谱法测定,考察10种果蔬样品中42种农药参数的基质效应影响。结果表明:10种果蔬样品中42种农药的基质效应范围为-98.79%~79.29%。大多数农药在不同基质中表现为强基质效应,并且以基质抑制为主。10种果蔬主要表现为强基质效应,10种果蔬全部是基质抑制比例高于基质增强。42种农药在小白菜中基质效应离散度最大,在其余9种果蔬中基质效应离散度较小。 展开更多
关键词 果蔬 高效液相色谱-串联质谱 农药残留 基质效应
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具无条件协方差矩阵的最优资产组合有效前沿的几何刻画
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作者 王筱凌 王玉文 刘冠琦 《工程数学学报》 北大核心 2025年第4期763-777,共15页
通过协方差矩阵的Moore-Penrose广义逆,针对基于均值–方差准则的任意有限个风险资产组合问题,在给定预期收益的条件下,建立了最小方差投资组合的最优策略和方差的表达式。由此,针对两种不同情况,通过广义逆进行分析,分别给出资产组合... 通过协方差矩阵的Moore-Penrose广义逆,针对基于均值–方差准则的任意有限个风险资产组合问题,在给定预期收益的条件下,建立了最小方差投资组合的最优策略和方差的表达式。由此,针对两种不同情况,通过广义逆进行分析,分别给出资产组合的有效前沿的几何刻画。所获结果不仅包含了文献中有关协方差矩阵在正定条件下的结果,也包含了当n=2且两个风险资产完全负相关时,其资产组合的有效前沿几何刻画的经典结果。 展开更多
关键词 资产组合 均值–方差 有效前沿 协方差矩阵 MOORE-PENROSE逆
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基质匹配外标法优化国家标准检测鸡蛋酰胺醇类残留
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作者 张倩勉 黄燕红 黄海霞 《现代化工》 北大核心 2025年第5期262-266,共5页
针对酰胺醇类药物在鸡蛋中的残留检测问题,研究开发了一种基于基质配制曲线的外标法,以克服GB 31658.20标准中内标法成本高、线性不佳的缺点。采用乙酸乙酯与氨水的混合溶液作为提取剂,对样品进行处理,结合混合强阳离子交换固相萃取技... 针对酰胺醇类药物在鸡蛋中的残留检测问题,研究开发了一种基于基质配制曲线的外标法,以克服GB 31658.20标准中内标法成本高、线性不佳的缺点。采用乙酸乙酯与氨水的混合溶液作为提取剂,对样品进行处理,结合混合强阳离子交换固相萃取技术进行净化。并运用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)进行检测。实验结果显示,该方法在鸡蛋基质中对氯霉素、氟苯尼考、甲砜霉素和氟苯尼考胺这4种化合物均表现出良好的线性关系(r>0.99)。该方法的检测限和定量限分别低至0.024~0.096μg/kg和0.080~0.32μg/kg,均低于当前的国家标准。通过加标回收实验进一步验证,平均回收率为78.25%~96.70%,相对标准偏差在2.0%~8.7%之间。该方法适用于鸡蛋中酰胺醇类药物及其代谢物的筛查和定量分析,为食品安全检测提供了一种准确、可靠且经济的解决方案。 展开更多
关键词 基质效应 酰胺醇类药物 外标法 UHPLC-MS/MS
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X射线荧光光谱法同时测定泥岩中26种组分
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作者 王顺祥 王睿 +4 位作者 帅林阳 王立华 魏巍 卜道露 丁洋 《中国无机分析化学》 北大核心 2025年第4期506-514,共9页
泥岩样品分析对研究古气候与古环境有着重要的作用,但是在日常分析中主次痕量元素很难用同一种方法进行测定。因此,提出了X射线荧光光谱法同时测定泥岩样品中26种组分(Na_(2)O、MgO、Al_(2)O_(3)、SiO_(2)、K_(2)O、CaO、TFe_(2)O_(3)... 泥岩样品分析对研究古气候与古环境有着重要的作用,但是在日常分析中主次痕量元素很难用同一种方法进行测定。因此,提出了X射线荧光光谱法同时测定泥岩样品中26种组分(Na_(2)O、MgO、Al_(2)O_(3)、SiO_(2)、K_(2)O、CaO、TFe_(2)O_(3)、Ba、Cl、Co、Cr、Cu、Ga、Mn、Ni、Nb、P、Pb、Rb、Sr、Ti、V、Y、Zn、Zr、Hf)的方法。泥岩样品经粉碎棒磨(粒径小于74μm),再经60℃烘干,烘干后于多头混样机再研磨15 min,减少了粒度效应,试样保压在3 500 MPa的压力下15 s,压制的圆片光滑稳定。针对泥岩样品主要包含黏土矿物、沉积物、岩石等物质,通过选用112种岩石、沉积物和土壤国家一级标准物质拟合工作曲线进行测定,对测量条件进行了优化,利用SuperQ 5.0软件的综合数学校正公式进行基体效应和重叠干扰元素校正,选择页岩GBW07107和泥质灰岩GBW07108对方法准确度和精密度进行了考察,26种组分的准确度和精密度均比较良好,同时对吐哈盆地中侏罗统西山窑组3个泥岩样品进行了方法对比验证,结果表明,X射线荧光光谱法与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定结果基本一致,能满足日常分析测试需求。 展开更多
关键词 X射线荧光光谱法 泥岩 谱线干扰重叠 基体效应
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基于有效独立法的形状感知传感器布局优化研究
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作者 黄天翔 张致宁 卫锦程 《航空制造技术》 北大核心 2025年第21期52-61,103,共11页
针对在质量和功耗的限制下,飞行器结构形状感知难题,提出了一种基于有效独立法的形状感知传感器布局优化方法。该方法通过Fisher信息矩阵衡量所有候选传感器位置的信息量,通过迭代逐步剔除对保持目标模态振型独立性作用最弱的测点,最终... 针对在质量和功耗的限制下,飞行器结构形状感知难题,提出了一种基于有效独立法的形状感知传感器布局优化方法。该方法通过Fisher信息矩阵衡量所有候选传感器位置的信息量,通过迭代逐步剔除对保持目标模态振型独立性作用最弱的测点,最终实现以较少数量的测点保留最大模态信息量的布局优化目标。通过服役环境下的机翼盒段数值仿真模型,验证了所提方法在复杂载荷和噪声下的有效性。最后,针对某翼形点阵夹芯板结构搭建试验平台,在优化后应变传感器布局下,位移重构误差不超过10%,结果表明了此方法实际工况条件下的有效性。 展开更多
关键词 形状感知 传感器布局优化 Fisher信息矩阵 有效独立法 服役环境
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钛合金“基体效应”对WC掺杂类金刚石碳涂层力学和摩擦磨损性能的影响
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作者 潘峰 王涛 +4 位作者 贾东旭 马国佳 刘星 崔向中 张昊泽 《航空制造技术》 北大核心 2025年第13期84-92,共9页
为了改善“软金属”摩擦磨损性能差的问题,采用中频磁控溅射技术在TC4-DT、TC21和TB17钛合金表面制备碳化钨(Tungsten carbide,WC)掺杂的类金刚石碳(Diamond-like carbon,DLC)涂层,设计了Ti/TiN/TiCN梯度过渡层并由多弧离子镀沉积方法... 为了改善“软金属”摩擦磨损性能差的问题,采用中频磁控溅射技术在TC4-DT、TC21和TB17钛合金表面制备碳化钨(Tungsten carbide,WC)掺杂的类金刚石碳(Diamond-like carbon,DLC)涂层,设计了Ti/TiN/TiCN梯度过渡层并由多弧离子镀沉积方法完成制备,研究不同钛合金的“基体效应”对WC-DLC涂层力学性能和摩擦磨损性能的影响。通过SEM和EDS观察分析了涂层表面形貌和化学元素分布,利用TEM观察了涂层截面形貌及结构,使用XRD和Raman光谱表征了涂层结构,采用划痕仪和显微硬度计测试了涂层的结合强度、维氏硬度等力学性能,通过摩擦试验机和超景深显微镜测试摩擦磨损性能。结果显示,制备的3种钛合金,其涂层硬度比基体均提高了两倍以上。其中TC4-DT钛合金表面涂层硬度值最高,达到1566HV0.05;TB17钛合金表面涂层结合力最强,达到53 N以上,其摩擦磨损性能也最好,磨损率为0.593×10^(-6) mm^(3)·N^(-1)·m^(-1),与基体相比,磨损率下降99.79%;TC21钛合金表面涂层则表现出最大的摩擦系数、磨损深度和磨损率。以上结果表明,不同基体材料引发类金刚石涂层力学和膜基结合性能的差异,进而影响到涂层的摩擦磨损性能。 展开更多
关键词 钛合金 基体效应 类金刚石碳(DLC)涂层 梯度过渡层 摩擦磨损性能
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