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铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响 被引量:1
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作者 黄雪原 李敏 +3 位作者 徐斌 李瑞祥 陈华 李贤均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期26-30,共5页
研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换... 研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换后,形成不同的催化活性物种。4种复合催化剂体系中,HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -BISBI(咬角为120°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性,这可能是因为形 成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种,其它3种双膦配体与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化,是与它们具有较小的咬角有关(BINA P85°,BDPX90°,BDNA104°)。上述4种HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦体系与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -PPh 3 体系相比较,催化活性较低,这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。 展开更多
关键词 铑-双膦配合物 咬角效应 催化剂 1-十二烯氢甲酰化反应 双膦配体
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