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电化学法浸出废HDS催化剂中关键金属研究
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作者 李聪聪 王晨晔 +4 位作者 李会泉 胡文斌 厉岩 郭占成 刘明坤 《有色金属(冶炼部分)》 北大核心 2025年第4期106-115,共10页
加氢脱硫催化剂(HDS)在石油品质提升中发挥着重要作用,但其长期使用后因烧结和失活而转化为废弃催化剂,属于HW50危险废物。我国废HDS催化剂的产生量庞大,对环境污染风险显著。金属钒(V)和钼(Mo)是废HDS催化剂的关键成分,而传统的钠化焙... 加氢脱硫催化剂(HDS)在石油品质提升中发挥着重要作用,但其长期使用后因烧结和失活而转化为废弃催化剂,属于HW50危险废物。我国废HDS催化剂的产生量庞大,对环境污染风险显著。金属钒(V)和钼(Mo)是废HDS催化剂的关键成分,而传统的钠化焙烧工艺虽能有效回收这些金属,但过程耗碱量大且需高温(>800℃),亟需开展低碳回收方式探索。通过热力学计算和试验研究,揭示了在温和碱介质中,电化学条件变化对废HDS催化剂中V、Mo浸出机制的影响。研究发现,通过调节体系的氧化还原电位(Eh)和pH,可以实现V和Mo的迁移转化,其在碱介质中以Na_(2)V_(2)O_(7)和Na_(2)Mo_(2)O_(7)的形式稳定存在。试验优化结果显示,在浸出温度20℃、电压3 V、浸出时间6 h、NaOH浓度1 mol/L和液固比10∶1的条件下,V和Mo的浸出率分别达到了85.43%和82.47%。浸出过程符合传质控制动力学模型,电化学条件调控有效促进了活性氧的生成,显著提升了固体表面低价金属的浸出效率。研究结果为在温和条件下高效回收废HDS催化剂中有价金属提供了一种创新的技术途径。 展开更多
关键词 电化学氧化 浸出 hds催化剂 电势-PH图
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Simultaneous operation of dibenzothiophene hydrodesulfurization and methanol reforming reactions over Pd promoted alumina based catalysts 被引量:3
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作者 Muhammad Yaseen Muhammad Shakimllah +4 位作者 Imtiaz Ahmad Ata Ur Rahman Faiz Ur Rahman Muhammad Usman Rauf Razzaq 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期714-720,共7页
In the current study simultaneous reactions of hydrodesulfurization(HDS) of dibenzothiophene(DBT) and reforming of methanol in a micro-autoclave reactor were studied over bi-metallic(Co-Mo/Al2O3 and Ni-Mo/Al2O3) and t... In the current study simultaneous reactions of hydrodesulfurization(HDS) of dibenzothiophene(DBT) and reforming of methanol in a micro-autoclave reactor were studied over bi-metallic(Co-Mo/Al2O3 and Ni-Mo/Al2O3) and tri-metallic(Pd-Co-Mo/Al2O3 and Pd-Ni-Mo/Al2O3) catalyst systems which were prepared by incipient impregnation method.In situ hydrogen utilization and low Pd loadings were the major targets of this study.For comparison purpose,catalytic activity was separately determined for both the methanol reforming and HDS of DBT reactions as well.Ni based catalysts were confirmed with better activity than Co ones for both the reactions with Pd promoted ones ranking at the top i.e.Pd-Ni-Mo/Al2O3 > Ni-Mo/Al2O3 > Pd-Co-Mo/Al2O3 > Co-Mo/Al2O3 where Pd-Ni-Mo/Al2O3 showed 91% DBT conversion at 380 ℃ and 12 h reaction time.Some of the selected organic additives on catalytic activity were tested for their effect toward HDS reaction which was unique with close relation to their chemical nature.Reaction products were quantitatively and qualitatively analyzed via HPLC and GC-MS techniques respectively which helped in elucidating reaction mechanism. 展开更多
关键词 加氢脱硫 二苯并噻吩 催化剂 高效液相色谱法
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THE STUDY OF MOLYBDENUM PHOSPHIDE AS CATALYST FOR SIMULTANEOUS HDN, HDS AND HDY
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作者 ZHAO Tian bo, LI Feng yan, SUN Gui da, LI Cui qing (Department of Applied Chemistry, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China) 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期67-70,共4页
Transition metal molybdenum phosphides were prepared by direct reduction of an amorphous phosphate precursor in hydrogen at relatively low temperature (650 ℃). XRD (X ray diffraction analysis) measurements showed tha... Transition metal molybdenum phosphides were prepared by direct reduction of an amorphous phosphate precursor in hydrogen at relatively low temperature (650 ℃). XRD (X ray diffraction analysis) measurements showed that pure molybdenum phosphide formed after the reduction with H 2. The reactivity was determined in a continuous flow microreactor at a H 2 pressure of 3.0 MPa. A sample of prepared molybdenum phosphide catalyst diluted with γ Al 2O 3 (20% phosphate precursor) was used for simultaneous HDN (Hydrodenitrogenation), HDS (Hydrodesulfurization) and HDY(Hydrogenation of aromatics). The influences of space velocity, flow rate of hydrogen, reaction time and temperature on hydrotreating performance were studied. Pyridine, thiophene and cyclohexene were used as model compounds, their contents were respectively 5%, 5% and 20%. Cyclohexane was used as the solvent. 展开更多
关键词 磷化钼 加氢 脱氮 脱硫 降烯烃 催化剂 研究 炼油
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FCC汽油选择性HDS催化剂Co-Mo/镁铝尖晶石-Al2O3的研制 被引量:7
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作者 孔会清 张孔远 +2 位作者 张景成 柴永明 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期499-505,共7页
采用镁铝尖晶石(MgAl2O4)对γ-Al2O3进行了改性,并以其为载体,以Co-Mo为活性组元,采用等体积浸渍法制备了一系列MgAl2O4含量不同的Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂。以FCC汽油为原料,在高压微反装置上对Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂的加氢脱硫(... 采用镁铝尖晶石(MgAl2O4)对γ-Al2O3进行了改性,并以其为载体,以Co-Mo为活性组元,采用等体积浸渍法制备了一系列MgAl2O4含量不同的Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂。以FCC汽油为原料,在高压微反装置上对Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂的加氢脱硫(HDS)活性进行了评价,计算了催化剂的HDS选择性因子。采用低温N2吸附-脱附、XRD、NH3-TPD、Py-IR及TPR手段对镁铝尖晶石改性后载体和相应催化剂进行了表征。结果表明,Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂具有较高的HDS活性和较大的HDS选择性因子。镁铝尖晶石的加入减弱了载体的酸性,减弱了金属与载体的相互作用,提高了催化活性,降低了反应温度,从而使催化剂的HDS选择性因子提高。在MgAl2O4-Al2O3载体中镁铝尖晶石质量分数为50%时,其所制备的Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3的HDS选择性因子达到最大值。 展开更多
关键词 镁铝尖晶石(MgAl2O4) 载体改性 FCC汽油 加氢脱硫(hds) 选择性因子
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HDS废催化剂碱浸取提钒的动力学研究 被引量:9
5
作者 刘公召 安源 隋智通 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期65-68,共4页
用空气焙烧 碱浸取的方法从HDS废催化剂中提取钒 ,研究了分别用Na2 CO3 H2 O、NH4HCO3 H2 O及NH3 ·H2 O浸取焙烧产物中钒的动力学规律。用最小二乘法对实验数据进行非线性回归 ,得到了 3种碱液浸取提钒的动力学方程式。由动力... 用空气焙烧 碱浸取的方法从HDS废催化剂中提取钒 ,研究了分别用Na2 CO3 H2 O、NH4HCO3 H2 O及NH3 ·H2 O浸取焙烧产物中钒的动力学规律。用最小二乘法对实验数据进行非线性回归 ,得到了 3种碱液浸取提钒的动力学方程式。由动力学方程式计算的钒浸取转化率与实验值绝对偏差不超过 6% ,平均偏差小于 3 %。通过比较化学反应与内、外扩散过程阻力的大小 ,证实了在实验条件下 ,浸取过程的控制步骤为化学反应控制。 3种碱液浸取反应的活化能分别为 2 0 .5 0kJ/mol、45 .74kJ/mol和 42 .3 展开更多
关键词 hds废催化剂 提取 碱浸 动力学
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制备条件对Co-Mo/nano-TiO_2-Al_2O_3催化剂HDS性能的影响 被引量:3
6
作者 张舜光 刘晓莉 +1 位作者 段艳 侯凯湖 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期844-850,共7页
采用TiCl4水解法制备了一系列纳米TiO2粉体,用机械混捏法制备了nano-TiO2-Al2O3二元复合载体,进而采用等体积浸渍法制备了Co-Mo-P-CA(柠檬酸)/nano-TiO2-Al2O3汽油选择性加氢脱硫催化剂;对TiO2粉体进行了TEM、XRD表征,对nano-TiO2-Al2O... 采用TiCl4水解法制备了一系列纳米TiO2粉体,用机械混捏法制备了nano-TiO2-Al2O3二元复合载体,进而采用等体积浸渍法制备了Co-Mo-P-CA(柠檬酸)/nano-TiO2-Al2O3汽油选择性加氢脱硫催化剂;对TiO2粉体进行了TEM、XRD表征,对nano-TiO2-Al2O3二元复合载体进行了吡啶吸附红外光谱分析(Py-IR)。以FCC汽油重馏分(>80℃)为原料,重点考察了不同条件下制得的TiO2对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响。结果表明,锐钛矿相的nano-TiO2有利于使载体表面生成L酸中心,提高催化剂的选择性加氢脱硫活性;锐钛矿相nano-TiO2的适宜制备条件为温度85℃,pH=5.0,Ti4+/H+=15/1;在温度270℃、压力1.4 MPa、空速4 h?1时,FCC汽油重馏分脱硫率为92.4%,烯烃饱和度为28.8%;与TiCl4常规sol-gel法制备的TiO2粉体相比,在相同脱硫率下,所制备催化剂的加氢油的烯烃饱和度低10%左右。 展开更多
关键词 纳米氧化钛 加氢脱硫 催化剂 TICL4
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喹啉、吲哚和咔唑对Ni-Mo催化剂上4,6-DMDBT HDS反应抑制作用 被引量:2
7
作者 韩姝娜 周同娜 +2 位作者 柴永明 周红军 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期177-183,共7页
使用Ni-Mo催化剂,在固定床微型反应器上进行喹啉、吲哚和咔唑存在下的4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫(HDS)反应。结果表明,含氮化合物对4,6-DMDBT HDS有强烈的抑制作用。这3种氮化物的抑制作用大小顺序是:喹啉、咔唑和吲哚。... 使用Ni-Mo催化剂,在固定床微型反应器上进行喹啉、吲哚和咔唑存在下的4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫(HDS)反应。结果表明,含氮化合物对4,6-DMDBT HDS有强烈的抑制作用。这3种氮化物的抑制作用大小顺序是:喹啉、咔唑和吲哚。氮化物对于HDS 2条反应路径均有抑制作用,但是抑制的程度不同。喹啉对先加氢再脱硫(HYD)反应路径的影响比对直接脱硫(DDS)反应路径的强烈得多;吲哚存在下HYD反应为主要的HDS反应;咔唑对2条反应路径的抑制程度相似,使4,6-DMDBT HDS的HYD和DDS反应比例与不添加氮化物时相似。氮化物含量增加使4,6-DMDBT HDS中DDS反应比例增加。 展开更多
关键词 喹啉 吲哚 咔唑 4 6-DMDBT 加氢脱硫(hds) Ni—Mo催化剂
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制备条件对Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3汽油HDS催化剂性能的影响 被引量:2
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作者 张舜光 段艳 侯凯湖 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2776-2783,共8页
以蔗糖为辅助剂,采用溶胶-凝胶法制备了介孔氧化铝及相应的Co-Mo/TiO2-Al2O3汽油脱硫催化剂,并对其进行了TEM、XRD和N2吸附表征。以FCC汽油重馏分为原料,重点考察了不同条件下制得的Al2O3对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响。结果表明,蔗... 以蔗糖为辅助剂,采用溶胶-凝胶法制备了介孔氧化铝及相应的Co-Mo/TiO2-Al2O3汽油脱硫催化剂,并对其进行了TEM、XRD和N2吸附表征。以FCC汽油重馏分为原料,重点考察了不同条件下制得的Al2O3对催化剂选择性加氢脱硫性能的影响。结果表明,蔗糖(sucrose)添加量和pH值对Al2O3织构产生影响,进而影响到对应催化剂的加氢脱硫性能;在Al/sucrose摩尔比1∶1、pH值5.4时Al2O3的比表面积最大、孔径分布最窄,对应催化剂的选择性加氢脱硫活性最好;Al2O3的最可几孔径随pH值的增加而增大;溶胶老化温度对Al2O3的比表面积和孔容影响较大,但对最可几孔径和孔径分布影响较小。与Co-Mo/TiO2-sAl2O3(以sAl2O3表示市售Al2O3)催化剂相比,Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂具有较好的选择性加氢脱硫活性,在考察的条件范围内,脱硫率相同时其对应的烯烃饱和度低5%~15%左右。 展开更多
关键词 介孔氧化铝 蔗糖 加氢脱硫 催化剂
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还原温度对磷化NiW催化剂噻吩HDS反应活性的影响 被引量:2
9
作者 魏军 李翠清 吴修栋 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第7期26-29,共4页
采用磷酸氢二铵溶液对工业NiW催化剂进行了磷化处理,用TG,XRD,BET方法对所得的磷化催化剂进行表征,考察还原温度对磷化催化剂噻吩HDS(加氢脱硫)反应活性的影响。实验结果表明,随着焙烧温度提高,磷化催化剂前体的起始磷化还原温度升高,... 采用磷酸氢二铵溶液对工业NiW催化剂进行了磷化处理,用TG,XRD,BET方法对所得的磷化催化剂进行表征,考察还原温度对磷化催化剂噻吩HDS(加氢脱硫)反应活性的影响。实验结果表明,随着焙烧温度提高,磷化催化剂前体的起始磷化还原温度升高,而磷化还原过程的失重率减小。还原温度对磷化催化剂的体相结构影响很小;随着还原温度的升高,磷化催化剂的比表面积增加。磷化催化剂有利于高温时的噻吩HDS反应,其噻吩HDS转化率随还原温度的增加而降低,适宜的NiW催化剂的磷化还原温度为550℃,此时该催化剂在反应温度为300℃和360℃时的噻吩HDS反应转化率分别为61.15%和99.45%。 展开更多
关键词 磷酸氢二铵 催化剂 噻吩 加氢脱硫
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H_2S对Ni-Mo催化剂HDS性能的影响 被引量:1
10
作者 任靖 曹光伟 +1 位作者 王安杰 胡永康 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期666-672,共7页
考察了H2S存在时Ni-Mo/MCM-41、Ni-Mo/MCM-41-Y(M)和Ni-Mo/MCM-41-Y(C)催化剂的加氢脱硫(HDS)活性,研究了载体孔道及酸性位的分布对催化剂耐硫性能的影响。结果表明,H2S对DBT的HDS反应存在明显的抑制作用;H2S对DBT的HDS反应的氢解(DDS)... 考察了H2S存在时Ni-Mo/MCM-41、Ni-Mo/MCM-41-Y(M)和Ni-Mo/MCM-41-Y(C)催化剂的加氢脱硫(HDS)活性,研究了载体孔道及酸性位的分布对催化剂耐硫性能的影响。结果表明,H2S对DBT的HDS反应存在明显的抑制作用;H2S对DBT的HDS反应的氢解(DDS)反应和加氢(HYD)反应路径的抑制程度不同,表明DBT在Ni-Mo催化剂上HDS反应时DDS反应和HYD反应可能发生在不同的活性位上。Ni-Mo/MCM-41-Y(M)催化剂的耐硫能力强于Ni-Mo/MCM-41-Y(C)催化剂,表明载体的孔道结构和酸性位的分布对催化剂的耐硫性能具有重要影响。 展开更多
关键词 H2S 加氢脱硫(hds) 耐硫
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焙烧HDS失活催化剂提取钒的动力学 被引量:3
11
作者 刘公召 隋智通 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期1065-1068,共4页
在固定床反应器中 ,用空气焙烧HDS失活催化剂 ,再用碳酸钠水溶液浸取钒和钼。研究了钒焙烧转化率随失活催化剂粒径、焙烧温度及焙烧时间的变化关系 ,结果表明 :实验数据可以用收缩未反应核模型拟合。当催化剂平均粒径小于 6 0 μm ,或... 在固定床反应器中 ,用空气焙烧HDS失活催化剂 ,再用碳酸钠水溶液浸取钒和钼。研究了钒焙烧转化率随失活催化剂粒径、焙烧温度及焙烧时间的变化关系 ,结果表明 :实验数据可以用收缩未反应核模型拟合。当催化剂平均粒径小于 6 0 μm ,或在较低反应温度及较低转化率下 ,内扩散阻力可以忽略不计 ,过程受化学反应控制 ;而当平均粒径大于 6 0 μm ,且在较高反应温度及较高转化率下 ,过程同时受化学动力学与内扩散控制。分别导出了 2种情况下焙烧钒的动力学方程式 ,并按方程式计算得到反应温度在 92 3~ 112 3K时的活化能为 5 6 .12kJ·mol-1。 展开更多
关键词 hds失活催化剂 焙烧 动力学 碳酸钠水溶液 提取 废催化剂 加氢脱硫
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碳纳米管负载Mo-Co-S基HDS/HDN催化剂的制备及其表征研究 被引量:4
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作者 董昆明 林国栋 张鸿斌 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期63-68,共6页
用自行制备的多壁碳纳米管(简写为CNTs)作为载体制备负载型Mo-Co—S催化剂,记为:m%Mo3Co1/CNTs(m%为质量百分数).用噻吩加氢脱硫(HDS)和吡咯加氢脱氮(HDN)作为探针反应.XRD、XPS和H2-TPD作为表征手段,考察Co/Mo摩尔比、Mo... 用自行制备的多壁碳纳米管(简写为CNTs)作为载体制备负载型Mo-Co—S催化剂,记为:m%Mo3Co1/CNTs(m%为质量百分数).用噻吩加氢脱硫(HDS)和吡咯加氢脱氮(HDN)作为探针反应.XRD、XPS和H2-TPD作为表征手段,考察Co/Mo摩尔比、MoiCoj负载量及Co和Mo的浸渍顺序对所制备催化剂的结构和催化性能的影响.研究结果表明,对于本文自行制备CNTs负载的Mo—Co-S催化剂.最佳的Co/Mo摩尔比为1:3.最适宜的Mo3Co1负载量为~7.2%(质量百分数),Co和Mo的浸渍顺序以“先浸渍Co、经干燥焙烧后浸渍Mo”为佳.与AC负载的参比体系相比.CNTs负载催化剂较易于被还原.工作态催化剂表面具有催化活性的Mo物种(Mo^4+)在总负载Mo量中所占份额较高;在另一方面,在HDS/HDN反应条件下,作为载体的CNTs的表面存在着数量更加可观的吸附氢物种.这些活泼氢物种通过“溢流”容易传输至Mo—Co-S催化活性位,于是有助于提高表面加氢反应的速率.以上两方面因素对CNTs负载Mo-Co-S催化剂上高的HDS/HDN反应活性都有重要贡献. 展开更多
关键词 多壁碳纳米管 碳纳米管负载Mo-Co-S催化剂 hds hdN m%Mo3Co1/CNTs
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从HDS废催化剂中湿法提取Mo和V的研究 被引量:3
13
作者 李治华 张贵清 +1 位作者 关文娟 罗军 《稀有金属与硬质合金》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期12-16,共5页
在无焙烧预处理、常压条件下,采用NaOH碱浸-H_2O_2氧化浸出两段湿法提取工艺提取HDS废催化剂中的Mo和V。考察了NaOH用量、H_2O_2用量、浸出温度、浸出时间以及液固比对Mo和V浸出过程的影响。结果表明:废催化剂中Mo、V浸出率受NaOH和H_2... 在无焙烧预处理、常压条件下,采用NaOH碱浸-H_2O_2氧化浸出两段湿法提取工艺提取HDS废催化剂中的Mo和V。考察了NaOH用量、H_2O_2用量、浸出温度、浸出时间以及液固比对Mo和V浸出过程的影响。结果表明:废催化剂中Mo、V浸出率受NaOH和H_2O_2用量影响较大,一定条件下随两者用量的增加而增大;浸出温度和浸出时间对Mo、V浸出影响较小;Mo浸出率随液固比的增加而有所降低。在原料经过简单预处理,NaOH加入量为Mo、V总质量的2.5倍,H_2O_2分批次加入总体积与原料质量满足0.8∶1,液固比2∶1,NaOH浸出1h,H_2O_2分批加入浸出2h,浸出温度35℃的优化实验条件下,Mo和V浸出率均可达到90%以上。 展开更多
关键词 hds废催化剂 MO V NAOH H2O2 湿法提取
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碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定废弃加氢脱硫(HDS)催化剂中的钒 被引量:4
14
作者 张琳 韩晓 李华昌 《中国无机分析化学》 CAS 北大核心 2022年第4期131-135,共5页
为对加氢脱硫(HDS)催化剂中重金属元素进行回收,建立了碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定废弃加氢脱硫(HDS)催化剂中钒的方法。采用过氧化钠熔解试样,用盐酸浸取后定容,稀释试液后控制盐酸酸度为10%,使用基体匹配法并... 为对加氢脱硫(HDS)催化剂中重金属元素进行回收,建立了碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定废弃加氢脱硫(HDS)催化剂中钒的方法。采用过氧化钠熔解试样,用盐酸浸取后定容,稀释试液后控制盐酸酸度为10%,使用基体匹配法并选择钒292.401 nm为分析谱线进行测定。结果表明,钒质量浓度在1.00~20.00μg/mL时与发射强度呈线性关系,相关系数为1.0。测定了5个废弃加氢脱硫(HDS)催化剂样品中的钒,并采用格拉布斯检验方法检验11次,测定结果无异常值,加标回收率为99.0%~101%。方法可用于测定钒质量分数为0.50%~10.0%的HDS催化剂,同时对其他产品中钒的测定提供一种新思路。 展开更多
关键词 碱熔 电感耦合等离子体原子发射光谱法 废弃加氢脱硫催化剂 固体废物
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Fe物种对NiMo基催化剂的调控及加氢脱硫性能的影响 被引量:1
15
作者 李晓倩 任申勇 +3 位作者 刘璐 杨驰 申宝剑 徐春明 《化工进展》 北大核心 2025年第2期867-878,共12页
以不同浓度的硝酸铁溶液处理的Y分子筛作为载体,以硝酸镍和钼酸铵为活性金属前体,采用等体积浸渍法制备催化剂。利用X射线衍射(XRD)、低温氮气吸附(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、氢气程序升温还原(H_(2)-T... 以不同浓度的硝酸铁溶液处理的Y分子筛作为载体,以硝酸镍和钼酸铵为活性金属前体,采用等体积浸渍法制备催化剂。利用X射线衍射(XRD)、低温氮气吸附(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等分析方法对Y分子筛及催化剂进行了物化性质表征。以二苯并噻吩为探针在固定床反应器上评价催化剂的加氢脱硫(HDS)性能。结果表明,Fe物种的引入提高了Y分子筛比表面积和孔体积,改善了Y分子筛的酸性,减弱了NiMo金属和载体间的相互作用,调变了NiMo的电子结构,从而使硫化态催化剂具有更短的MoS_(2)平均片晶长度和更高的平均堆垛层数、更高的金属Ni和Mo硫化度及NiMoS活性相比例,显著提高了催化剂的加氢脱硫活性。NiMo/0.12MFe-Y催化剂在260℃时的加氢脱硫转化率达81%,比NiMo/USY催化剂提高了18百分点,并且具有更高的直接脱硫路径选择性。 展开更多
关键词 分子筛 催化剂 电子转移 活性相 加氢脱硫
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超高金属负载量NiMoW/SiO_(2)催化剂的制备及其柴油加氢性能
16
作者 孙利民 李宇航 +3 位作者 李若愚 何砺锋 刘宾 柴永明 《石油化工》 北大核心 2025年第2期179-184,共6页
采用等体积浸渍法制备了超高金属负载量的NiMoW/SiO_(2)催化剂,利用N2吸附-脱附、XRD、XPS、HRTEM等方法对催化剂的结构进行表征,考察了金属负载量对催化剂柴油深度加氢性能的影响。实验结果表明,随金属负载量的增加,催化剂活性组分的... 采用等体积浸渍法制备了超高金属负载量的NiMoW/SiO_(2)催化剂,利用N2吸附-脱附、XRD、XPS、HRTEM等方法对催化剂的结构进行表征,考察了金属负载量对催化剂柴油深度加氢性能的影响。实验结果表明,随金属负载量的增加,催化剂活性组分的分散度逐渐降低,金属硫化物的晶片长度和堆垛层数均增加。当金属负载量为50%(w)时,催化剂具有较好的活性相结构和分布,表现出最优的柴油加氢性能,反应后催化裂化柴油的硫氮脱除率均达99.5%以上,具有良好的工业应用前景。 展开更多
关键词 高负载量 加氢脱硫 催化剂 柴油
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低温煤焦油加氢精制研究进展 被引量:1
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作者 岳静春 刘媛媛 +2 位作者 李素月 牧辉 张永芳 《济南大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第1期46-55,共10页
针对低温煤焦油粗放式燃烧导致资源利用率低的问题,对低温煤焦油加氢精制生产清洁燃料油和化学品以提高低温煤焦油附加值的研究现状进行综述,包括加氢精制反应机制和加氢精制催化剂2个方面,重点总结和分析了酚类加氢脱氧、噻吩类加氢脱... 针对低温煤焦油粗放式燃烧导致资源利用率低的问题,对低温煤焦油加氢精制生产清洁燃料油和化学品以提高低温煤焦油附加值的研究现状进行综述,包括加氢精制反应机制和加氢精制催化剂2个方面,重点总结和分析了酚类加氢脱氧、噻吩类加氢脱硫、含氮化合物(如吡啶、喹啉等)加氢脱氮反应机制和催化剂研发方面的基础研究进展。最后,根据低温煤焦油加氢精制技术存在的问题,展望了低温煤焦油未来的研究方向。 展开更多
关键词 低温煤焦油 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 催化剂
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蛋壳型Co/Mo催化剂的可控制备及其加氢脱硫性能
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作者 徐景东 李文涛 +3 位作者 李慧胜 艾子龙 王廷海 徐人威 《燃料化学学报(中英文)》 北大核心 2025年第5期725-732,共8页
催化裂化汽油超深度加氢脱硫和保护烯烃不被加氢饱和为烷烃,依然是中国汽油质量升级的技术需求。本论文从传质角度出发,设计并制备了蛋壳型加氢脱硫催化剂,采用调控陈化时间的方法,可控制备了一系列的蛋壳型催化剂。采用SEM-EDX、XRD、H... 催化裂化汽油超深度加氢脱硫和保护烯烃不被加氢饱和为烷烃,依然是中国汽油质量升级的技术需求。本论文从传质角度出发,设计并制备了蛋壳型加氢脱硫催化剂,采用调控陈化时间的方法,可控制备了一系列的蛋壳型催化剂。采用SEM-EDX、XRD、H2-TPR、N2吸附-脱附、XPS和HRTEM对催化剂进行表征。表征结果表明,制备的蛋壳型催化剂具有蛋壳厚度可调、蛋壳分布均匀的优点;蛋壳厚度对层状结构MoS2的片层长度和层数略有影响,但随着蛋壳厚度的增加,催化剂中Edge边位比例(fe)和Rim角位比例(fc)的比值fe/fc略有降低。选用模型催化裂化汽油对催化剂的脱硫性能进行考察,蛋壳型催化剂对脱硫活性影响较小,但蛋壳型催化剂具有更低的烯烃饱和活性,这主要归因于蛋壳催化剂具有更高的fe/fc,同时更低的传质阻力使得烯烃分子在含Mo活性相的壳层停留时间缩短。 展开更多
关键词 催化裂化汽油 加氢脱硫 选择性 蛋壳催化剂
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汽油加氢催化剂积炭及再生研究
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作者 张雅琳 吕忠武 +4 位作者 鞠雅娜 吴培 张然 宋绍彤 谭帅 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第6期36-41,共6页
以苯和乙醇为溶剂,采用索氏抽提装置对催化裂化汽油加氢脱硫工业失活剂进行预处理,采用N 2吸附-脱附、碳硫分析、热重分析、程序升温氧化-质谱、扫描电镜-能量色散X射线能谱等方法对不同床层加氢脱硫失活剂进行分析表征,以确定最佳的再... 以苯和乙醇为溶剂,采用索氏抽提装置对催化裂化汽油加氢脱硫工业失活剂进行预处理,采用N 2吸附-脱附、碳硫分析、热重分析、程序升温氧化-质谱、扫描电镜-能量色散X射线能谱等方法对不同床层加氢脱硫失活剂进行分析表征,以确定最佳的再生条件及换剂方案。结果表明,汽油加氢脱硫催化剂失活的主要原因为砷的沉积中毒以及积炭,并且沿着物流方向,反应器中下部的催化剂积炭最为严重,反应器顶部与底部积炭量相当。换剂方案中需要将顶部砷中毒严重部分撇头处理并更换新鲜剂;失活剂再生时需要延长200℃以下低温焙烧时间,并最终控制再生温度在400~450℃之间,450℃时再生催化剂综合性能最优,脱硫率达92.6%,脱硫选择性达76.5%,活性恢复至新鲜剂的98%。 展开更多
关键词 加氢脱硫 失活催化剂 积炭 砷中毒 再生
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废加氢脱硫催化剂中金属钼和钒的回收
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作者 李腾飞 王加欣 张毅 《石油化工》 北大核心 2025年第4期466-472,共7页
采用钠法焙烧-半湿法工艺从废加氢脱硫催化剂中提取金属钒和钼,考察了焙烧条件、浸出条件对废加氢脱硫催化剂中金属钒和钼浸出的影响,研究了从浸出母液中分步沉淀提取金属钒和钼的主要影响因素,确定了合适的回收提取工艺。实验结果表明... 采用钠法焙烧-半湿法工艺从废加氢脱硫催化剂中提取金属钒和钼,考察了焙烧条件、浸出条件对废加氢脱硫催化剂中金属钒和钼浸出的影响,研究了从浸出母液中分步沉淀提取金属钒和钼的主要影响因素,确定了合适的回收提取工艺。实验结果表明,在碳酸钠与氧化焙烧预处理后废加氢脱硫催化剂原料的摩尔比为2、焙烧温度750℃、焙烧时间4 h,液固比6 mL/g、浸出温度80℃、浸出时间40 min时,钒和钼的浸出率均可达95%以上。在溶液中钒含量高于20 g/L、沉钒时间60 min、沉钼温度70℃、沉钼反应时间3 h时,钒和钼沉淀率达97%以上。 展开更多
关键词 废加氢脱硫催化剂 钠法焙烧 钒钼回收 偏钒酸铵 钼酸
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