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两种CO(Ⅱ)希夫碱配合物的合成、表征和氧合反应热力学 被引量:9
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作者 李晓燕 孙宏建 +2 位作者 李淑兰 崔学桂 刘德信 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第3期311-316,共6页
本文合成了两种新的Co(Ⅱ)希夫碱配合物,双(2,4-二羟基苯乙酮)乙二胺合钴(Ⅱ)(Co(COEN))和双(对香兰素)乙二胺-乙氧基-醋酸钴(Ⅱ)(Co(VAEN)).通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、热分析等测试... 本文合成了两种新的Co(Ⅱ)希夫碱配合物,双(2,4-二羟基苯乙酮)乙二胺合钴(Ⅱ)(Co(COEN))和双(对香兰素)乙二胺-乙氧基-醋酸钴(Ⅱ)(Co(VAEN)).通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、热分析等测试手段研究了配合物的性质.并确定了配合物的组成.用气体吸收测量装置测得配合物分别在DMF、py等不同溶剂中于不同温度下的饱和吸氧量,求得氧合反应的平衡常数及热力学参数.同时讨论了溶剂和配体结构对配合物氧合性能的影响. 展开更多
关键词 席夫碱 配合物 表征 氧合反应
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Co(Ⅱ)-席夫碱配合物在水溶液中催化苯甲醇氧化制苯甲醛的研究 被引量:5
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作者 刘晓 王涛 +3 位作者 张晨 宋宪根 宁丽丽 丁云杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1467-1474,共8页
合成了双水杨醛乙二胺合钴(Co(salen))、双水杨醛-1,2-丙二胺合钴(Co(salproen))、双水杨醛环己二胺合钴(Co(salcyen))和双水杨醛邻苯二胺合钴(Co(salophen))4种Co-席夫碱配合物,并将其用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛反应;探讨了反应温度... 合成了双水杨醛乙二胺合钴(Co(salen))、双水杨醛-1,2-丙二胺合钴(Co(salproen))、双水杨醛环己二胺合钴(Co(salcyen))和双水杨醛邻苯二胺合钴(Co(salophen))4种Co-席夫碱配合物,并将其用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛反应;探讨了反应温度、反应时间、Na OH用量及加入方式、配合物用量等因素对氧化反应的影响,优化了反应条件。实验结果表明,不同二胺配合物催化的目标产物苯甲醛的选择性均在90%以上,但催化活性有明显差异;在反应时间4 h、反应温度80℃、Na OH用量25%(x)(分3次加入)、Co(salen)用量6%(x)的条件下,Co(salen)的催化活性最高,苯甲醇转化率达到了71.9%,相应的苯甲醛选择性为98.6%;而Co(salophen)的催化活性仅为22.0%。 展开更多
关键词 钴-席夫碱配合物 苯甲醇 苯甲醛 催化氧化
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Schiff碱Co(Ⅱ)配合物在胶束中催化BNPP水解 被引量:2
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作者 王莹 胡伟 +2 位作者 李敏娇 蒋维东 胡常伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2006年第12期1393-1397,共5页
合成和表征了两种对称的带冠醚环或吗啉环的Schiff碱Co(Ⅱ)配合物,将此配合物和表面活性剂形成的金属胶束,用于模拟水解金属酶催化BNPP水解。通过分析反应体系的特性吸收光谱,提出了BNPP催化水解反应的机理,据此建立了金属胶束催化BNPP... 合成和表征了两种对称的带冠醚环或吗啉环的Schiff碱Co(Ⅱ)配合物,将此配合物和表面活性剂形成的金属胶束,用于模拟水解金属酶催化BNPP水解。通过分析反应体系的特性吸收光谱,提出了BNPP催化水解反应的机理,据此建立了金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型。本文还讨论了配合物结构、反应体系温度以及胶束对催化BNPP水解的影响。 展开更多
关键词 Sehiff碱 Co()配合物 模似水解酶 反应动力学 磷酸二酯 金属胶束
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吡啶类单核钴(Ⅱ)配合物的合成、结构、与DNA的相互作用及细胞毒性 被引量:3
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作者 高春艳 乔佩佩 +7 位作者 杨皇泽 张鹏飞 雷云博 张永坡 王敏 岳爱琴 赵晋忠 杜维俊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1783-1790,共8页
合成了一个新的单核钴配合物[Co(L)Cl2],配体L为吡啶类多齿配体4-甲基-N,N-二(吡啶-2-亚甲基)苯胺。对化合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射的表征。结果表明配合物的Co中心为五配位畸变的三角双锥构型。利用电子吸收、发射... 合成了一个新的单核钴配合物[Co(L)Cl2],配体L为吡啶类多齿配体4-甲基-N,N-二(吡啶-2-亚甲基)苯胺。对化合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射的表征。结果表明配合物的Co中心为五配位畸变的三角双锥构型。利用电子吸收、发射光谱和凝胶电泳等方法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明不加诱导剂时该配合物与DNA能表现出一定程度的切割活性,而加入诱导剂过氧化氢后,化学核酸酶活性显著提高。其切割机理为氧化切割机理,其中活性氧可能为·OH和1O2,且配合物与DNA的结合部位可能在大沟槽处。另外,用MTT实验测定了该配合物对体外HeLa、BGC-823、NCI-H460肿瘤细胞生长的抑制能力。 展开更多
关键词 钴配合物 吡啶类配体 DNA键合 DNA切割 细胞毒性
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冠醚化双Schiff碱钴(Ⅱ)络合物对异丙苯催化氧化行为研究 被引量:1
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作者 李仲辉 秦圣英 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1992年第4期93-94,共2页
在研究异丙苯的均相催化氧化反应中,多以金属-卟啉,金属-酞菁和乙酰丙酮合钴作催化剂。用双Schiff碱的金属络合物,如双(水杨基)乙二亚胺合钴1仅见一例,而以四个配位原子共平面性更佳的双(水杨基)邻苯二亚胺合钴2作催化剂则未见报道。在... 在研究异丙苯的均相催化氧化反应中,多以金属-卟啉,金属-酞菁和乙酰丙酮合钴作催化剂。用双Schiff碱的金属络合物,如双(水杨基)乙二亚胺合钴1仅见一例,而以四个配位原子共平面性更佳的双(水杨基)邻苯二亚胺合钴2作催化剂则未见报道。在乙酰丙酮合钴的催化体系中添加少量冠醚,能加速对异丙苯的氧化。我们合成的络合物3a—d则将刚性桥链双Schiff碱和冠醚环结构集为一体.有可能成为具有特殊催化性能的新型络合催化剂,在常压条件下以空气为氧源,用乙酰丙酮钴和1、2作对照物, 展开更多
关键词 cobalt ()complexes CROWN ETHER SCHIFF base catalytic oxidation CUMENE
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苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化苯酚研究 被引量:1
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作者 胡伟 李建章 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期580-584,共5页
Three novel cobalt(Ⅱ) complexes of the benzoaza-15-crown-5 Schiff base were synthesized and characterized.For comparison,the catalytic activity of the complexes were also investigated.The mechanism of the phenol cata... Three novel cobalt(Ⅱ) complexes of the benzoaza-15-crown-5 Schiff base were synthesized and characterized.For comparison,the catalytic activity of the complexes were also investigated.The mechanism of the phenol catalytic oxidation were studied.The acid effect of reaction system,structural effect of the complexes,and effect of temperature on the rate of the phenol catalytic oxidation by the mimetic peroxidase were discussed.The results show:the schiff base cobalt(Ⅱ) complexes as peroxidase mimics exhibit good catalytic activity and similar catalytic character to natural enzyme. 展开更多
关键词 SCHIFF碱 Co()配合物 模拟过氧化物酶 动力学 金属胶束
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Co(Ⅱ)Schiff碱络合物对空气电极性能的影响
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作者 黄庆华 王为 +1 位作者 解彬 李振亚 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期369-372,共4页
分别采用浸泡法和直接混合法将富氧材料Co(Ⅱ)Schiff碱络合物担载在空气电极中,通过测量电极的阴极极化曲线,研究了不同担载方法对空气电极性能的影响,并考察了电极性能与Co(Ⅱ)Schiff碱络合物溶液浸泡浓度的相互关系。结果表明,把Co(Ⅱ... 分别采用浸泡法和直接混合法将富氧材料Co(Ⅱ)Schiff碱络合物担载在空气电极中,通过测量电极的阴极极化曲线,研究了不同担载方法对空气电极性能的影响,并考察了电极性能与Co(Ⅱ)Schiff碱络合物溶液浸泡浓度的相互关系。结果表明,把Co(Ⅱ)Schiff碱络合物用二甲基亚砜溶剂溶解后,在该溶液中浸泡防水膜,使Co(Ⅱ)Schiff碱络合物以分子形式担载到空气电极的防水膜中,由于Schiff碱络合物对氧气的可逆吸附作用,加速了氧在空气电极中的传质速度,使空气电极的性能大幅度提高。采用浸泡法,Co(Ⅱ)Schiff碱络合物浸泡溶液的浓度对电极性能有显著影响。只有当浸泡溶液浓度较低时,通过浸泡法担载到防水膜中的Schiff碱络合物以分子形式吸附在具有多孔结构的防水膜的微孔孔壁上,且并不堵塞微孔时,才能大幅度改善空气电极的性能。 展开更多
关键词 金属-空气电池 燃料电池 富氧材料 钻(‖)Schiff碱络合物 空气电极 防水膜
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一系列新的二元西佛碱钴(Ⅱ)配合物的合成
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作者 李仲辉 李建章 +1 位作者 卢晓霞 秦圣英 《化学研究与应用》 CAS CSCD 2000年第1期77-80,共4页
A new series of binary Schiff base ligands L 1H 2~L 8H 2 were synthesized by Condensation of substituted salicylaldehydes with o diaminobenzene or its sbstituted derivatives.CoL 1~CoL 8 were obtained from L 1H 2~L ... A new series of binary Schiff base ligands L 1H 2~L 8H 2 were synthesized by Condensation of substituted salicylaldehydes with o diaminobenzene or its sbstituted derivatives.CoL 1~CoL 8 were obtained from L 1H 2~L 8H 2 and were characterized by elemental analysis、IR、 1HNMR and MS. 展开更多
关键词 合成 取代邻苯二胺 二元西佛碱 钴有机配合物
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壳聚糖希夫碱钴配合物的合成及表征 被引量:11
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作者 高朋召 胡道道 +1 位作者 唐宗薰 房喻 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期115-118,共4页
合成了以壳聚糖为主体 ,β-萘酚醛为修饰物的不同修饰程度的壳聚糖希夫碱及它们的钴配合物 ,还合成了壳聚糖单体氨基葡萄糖与β-萘酚醛的希夫碱钴配合物。采用 IR、元素分析、XPS、荧光、紫外 -可见吸收光谱法等分析手段对这些化合物进... 合成了以壳聚糖为主体 ,β-萘酚醛为修饰物的不同修饰程度的壳聚糖希夫碱及它们的钴配合物 ,还合成了壳聚糖单体氨基葡萄糖与β-萘酚醛的希夫碱钴配合物。采用 IR、元素分析、XPS、荧光、紫外 -可见吸收光谱法等分析手段对这些化合物进行了表征 ,推测了它们的结构。以邻苯二酚氧化成邻苯二醌为反应模型 ,在完全相同的反应条件下 ,对大分子壳聚糖希夫碱配合物与相应的小分子壳聚糖单体的希夫碱配合物的催化活性进行了比较 。 展开更多
关键词 壳聚糖 希夫碱钴配合物 催化活性 合成 结构表征 氧化剂 载氧功能
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具有三维结构的Co(II)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究 被引量:11
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作者 仇永清 刘春光 +3 位作者 陈徽 苏忠民 杨国春 王荣顺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期836-839,共4页
以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体,设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31g(d)-FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算.结果表... 以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体,设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31g(d)-FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算.结果表明:Schiff碱配体形成配合物后分子的二阶NLO性质没有发生大的改变,这是由于金属Co2+离子在配合物电荷转移(CT)过程中起到了桥的作用,对分子的二阶NLO响应直接贡献不大.结合配合物的前线分子轨道分析发现,在分子内电荷转移过程中,对分子二阶NLO系数的主要贡献是配体内电荷转移(ILCT)跃迁. 展开更多
关键词 Co()配合物 SCHIFF碱配体 非线性光学系数 密度泛函理论(DFT)
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Shiff碱茚(1,2-b)喹喔啉-11-酮缩氨基硫脲合钴髤配合物的合成、表征与晶体结构 被引量:4
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作者 车喜全 王立斌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1857-1860,共4页
The title complex [CoL2](OH)Cl·1.1DMF (1) was synthesized (where L is Indene[1,2-b]Quinoxalin-11-Alkone Thiosemicarbazone) and characterized by elemental analysis, MS and X-ray single crystal structural analysis.... The title complex [CoL2](OH)Cl·1.1DMF (1) was synthesized (where L is Indene[1,2-b]Quinoxalin-11-Alkone Thiosemicarbazone) and characterized by elemental analysis, MS and X-ray single crystal structural analysis. The crystal structure 1 belongs to monoclinic system with space group C2/c, a=2.236 5(2) nm, b=1.990 4(2) nm, c=1.850 0(1) nm, β=116.576(2)°, V=7.365 2(9) nm3, Z=8. Each Co(Ⅱ) atom lies at the centre of a distorted coordination octahedron, formed by two L tridentate chelating ligands. The structure of the ligand L is nearly a plane. CCDC: 297352. 展开更多
关键词 SCHIFF碱 喹喔啉 钴()配合物 单晶结构
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西佛碱钴络合物对亚甲基的催化氧化研究
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作者 古凤才 王金明 +2 位作者 刘荫藩 叶文强 孙淑梅 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 1998年第5期666-670,共5页
以西佛碱(Schifbase)钴为催化剂与分子氧形成活化络合物,将亚甲基氧化成羰基.考察了不同西佛碱结构在氧化反应中的催化活性差异,并以N,N-丙撑二(水杨叉亚胺)钴为催化剂,研究了由4,4-双(二乙氨基)二苯甲... 以西佛碱(Schifbase)钴为催化剂与分子氧形成活化络合物,将亚甲基氧化成羰基.考察了不同西佛碱结构在氧化反应中的催化活性差异,并以N,N-丙撑二(水杨叉亚胺)钴为催化剂,研究了由4,4-双(二乙氨基)二苯甲烷制备4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮的氧化反应中,催化剂浓度、空气流速、反应温度、反应时间及溶剂等因素的影响,得到最佳反应条件. 展开更多
关键词 西佛碱 钴络合物 亚甲基 催化 氧化
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希夫碱钴配合物的氧合动力学 被引量:2
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作者 万学适 陈选华 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第3期366-373,共8页
用红外光谱和循环伏安法证实了Co/O21:1的氧含物的生成,并确定形成类超氧型的键合氧.在恒定氧压下,Co[4-OHSalen]和Co[4-OHSalph]在DMF和DMSO溶剂中氧合反应的级数对配合物浓度为一级,测... 用红外光谱和循环伏安法证实了Co/O21:1的氧含物的生成,并确定形成类超氧型的键合氧.在恒定氧压下,Co[4-OHSalen]和Co[4-OHSalph]在DMF和DMSO溶剂中氧合反应的级数对配合物浓度为一级,测定了反应速率常数及表观活化能,讨论了氧合机理. 展开更多
关键词 氧合动力学 席夫碱 钴络合物
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