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两个由半刚性羧酸和咪唑衍生物构建的具有螺旋和双核单元的镍基配合物
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作者 刘晓茹 石金莲 +2 位作者 郑亚佳 莫双存 徐中轩 《无机化学学报》 北大核心 2025年第4期797-808,共12页
在水热条件下,4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸(H_(2)cba)和Ni(Ⅱ)离子分别与咪唑衍生物1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,4-dib)和4,4'-二(1H-咪唑-1-基)-1,1'-联苯(4,4'-dib)反应得到配合物{[Ni(cba)(1,4-dib)(H_(2)O)0.5]·0.5H_(2)... 在水热条件下,4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸(H_(2)cba)和Ni(Ⅱ)离子分别与咪唑衍生物1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,4-dib)和4,4'-二(1H-咪唑-1-基)-1,1'-联苯(4,4'-dib)反应得到配合物{[Ni(cba)(1,4-dib)(H_(2)O)0.5]·0.5H_(2)O}n(HU21)和{[Ni(cba)(4,4'-dib)(H_(2)O)0.5]·0.5H_(2)O}n(HU22)。单晶衍射结构分析表明配合物HU21和HU22都含有双核的[Ni_(2)(CO_(2))2(H_(2)O)]^(2+)单元。在HU21和HU22中,[Ni_(2)(CO_(2))2(H_(2)O)]^(2+)单元都通过cba2-离子桥接在一起形成一维[Ni_(2)(H_(2)O)(cba)_(2)]_(n)链。进一步分析发现,在配合物HU21中除[Ni_(2)(H_(2)O)(cba)2]n链外,Ni(Ⅱ)离子、水分子和1,4-dib配体还沿b轴形成直径达1.6 nm的右旋和左旋螺旋链。这些右手和左手链按照1∶1的比例连接在一起,构建出HU21所属的空旷的三维结构。[Ni_(2)(H_(2)O)(cba)_(2)]_(n)链填充到该空旷结构中,得到具有点符号为(44.611)的六连接网络框架。不同于HU21中螺旋链可直接形成三维框架,在配合物HU22中,基于Ni(Ⅱ)离子、水分子和4,4'-dib的螺旋链只能够构建出二维结构层。这些二维结构通过[Ni_(2)(H_(2)O)(cba)_(2)]_(n)链作用以ABAB模式堆叠在一起,形成最终六连接网络特征的三维框架。此外,紫外可见吸收光谱证实配合物HU21和HU22属半导体材料,在紫外和可见光区具有较强的光吸收能力。磁性测试则揭示HU21和HU22具有相似的反铁磁性行为。 展开更多
关键词 镍基配合物 双核单元 螺旋链 半导体材料 反铁磁性
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