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氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究 被引量:5
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作者 王涛 李建章 +3 位作者 魏磊 胡伟 程杰 向珍 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1125-1129,共5页
本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代... 本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 单Schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化
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氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究 被引量:4
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作者 程杰 李建章 +3 位作者 何锡阳 曾俊 肖正华 胡伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期574-579,共6页
将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出... 将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 双SCHIFF碱 过渡金属配合物 PNPP水解 动力学研究
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含氮杂冠醚和核酸碱基双亲聚合物的合成及性能 被引量:4
3
作者 张瑀健 何振峰 李国文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1456-1460,共5页
设计合成了含氮杂冠醚和胸腺嘧啶的双亲聚合物聚[N,N-二乙氧基-1,10-二氮杂-18冠-6-5-甲基-胸腺嘧啶-异酞酸酯](PCTSE).用SEM观测到其在水溶液中自发聚集成直径为150~220nm的纳米球;用动态光散射测得PCTSE纳米球水溶液的粒径分布主要... 设计合成了含氮杂冠醚和胸腺嘧啶的双亲聚合物聚[N,N-二乙氧基-1,10-二氮杂-18冠-6-5-甲基-胸腺嘧啶-异酞酸酯](PCTSE).用SEM观测到其在水溶液中自发聚集成直径为150~220nm的纳米球;用动态光散射测得PCTSE纳米球水溶液的粒径分布主要集中在130~240nm,用FTIR研究了PCTSE/腺嘌呤中胸腺嘧啶与底物腺嘌呤的分子识别作用,结果表明,聚合物中胸腺嘧啶环上C4O伸缩振动峰从1670cm-1位移至1664cm-1,表明胸腺嘧啶与腺嘌呤间形成了氢键.变温红外光谱表明,该峰又随温度的升高逐渐向高波数位移,最后位移到识别前的1670cm-1处,表明所形成的氢键断裂. 展开更多
关键词 双亲聚合物 氮杂冠醚 核酸碱基 纳米球 分子识别
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氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究 被引量:2
4
作者 曾凤春 何锡阳 +3 位作者 李建章 杨柱柱 程杰 肖正华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期291-295,共5页
将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二... 将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明:配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性;Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物比Schiff碱Co(Ⅱ)和Schiff碱Cu(Ⅱ)具有更高的催化活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75%和90%。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 非对称双Schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化
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高效液相色谱氮杂冠醚键合固定相的合成及性能研究 被引量:5
5
作者 冯钰锜 龚银汉 达世禄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期720-722,共3页
我们曾用γ-氯丙基键合硅胶(CPS),在氢化钠(NaH)作用下合成了3-(氮杂-18-冠-6)丙基键合固定相(BCP)[1].该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性,但由于NaH对硅胶基质腐蚀作用较大,... 我们曾用γ-氯丙基键合硅胶(CPS),在氢化钠(NaH)作用下合成了3-(氮杂-18-冠-6)丙基键合固定相(BCP)[1].该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性,但由于NaH对硅胶基质腐蚀作用较大,导致BCP柱效及渗透性较低.本文采... 展开更多
关键词 高效液相色谱 键合硅胶 固定相 氮杂冠醚
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A系列树脂对金属离子的吸附性能及吸附机理 被引量:1
6
作者 曲荣君 王春华 +3 位作者 孙言志 邓昌亮 刘庆俭 王仲妮 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期151-154,共4页
对前文合成的A系列氮杂聚合物冠醚树脂(多胺交联乙二醇双缩水甘油醚)进行了元素分析、差热分析及红外光谱表征。研究了该系列树脂对Cu2+、Ni2+、Co2+的静态吸附动力学、等温吸附过程,并根据元素分析,pH值对吸附性能... 对前文合成的A系列氮杂聚合物冠醚树脂(多胺交联乙二醇双缩水甘油醚)进行了元素分析、差热分析及红外光谱表征。研究了该系列树脂对Cu2+、Ni2+、Co2+的静态吸附动力学、等温吸附过程,并根据元素分析,pH值对吸附性能的影响及吸附前后红外光谱分析结果对其吸附机理作了初步探讨。实验结果表明,A系列树脂具有热稳定性高、吸附速率快、吸附容量大等特点。可广泛应用于脱除污水中的过渡金属离子并可根据其对不同离子的吸附性能差异对金属离子进行有效分离。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 吸附 金属离子 A系列树脂
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杂原子聚合物冠醚研究 Ⅰ.多胺交联乙二醇双缩水甘油醚树脂的合成及其特性 被引量:4
7
作者 曲荣君 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第4期48-52,共5页
以乙二醇双缩水甘油醚(EGBE)为原料,多乙烯多胺为交联剂,合成了一系列氮杂聚合物冠醚树脂,并研究了其在不同极性的溶剂中的溶胀性能和对几种过渡金属离子的静态吸附性能。结果表明,该类树脂在极性溶剂中具有良好的溶胀性能,... 以乙二醇双缩水甘油醚(EGBE)为原料,多乙烯多胺为交联剂,合成了一系列氮杂聚合物冠醚树脂,并研究了其在不同极性的溶剂中的溶胀性能和对几种过渡金属离子的静态吸附性能。结果表明,该类树脂在极性溶剂中具有良好的溶胀性能,其在水中的膨胀系数可达3.66,其对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的吸附容量可分别达到1.51和1.38mmol/g干树脂。 展开更多
关键词 冠醚 高聚物 杂原子聚合物
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二氧化硅固载硫、氮杂冠醚铂配合物的合成及其催化烯烃硅氢化性能 被引量:1
8
作者 陈远荫 孟令芝 李立平 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第10期1331-1334,共4页
二(β-氯乙基)烯丙胺与3,6-二氧杂辛-1,8-二硫醇在乙醇钠存在下关环缩合,得到具有烯基侧链的1,7-二硫杂-10,13-二氧杂-4-氮杂-4-烯丙基环十五烷.后者通过硅氢加成、二氧化硅固载.再与氯亚铂酸钾反应,合成了一种新型有机硅聚合物负载硫... 二(β-氯乙基)烯丙胺与3,6-二氧杂辛-1,8-二硫醇在乙醇钠存在下关环缩合,得到具有烯基侧链的1,7-二硫杂-10,13-二氧杂-4-氮杂-4-烯丙基环十五烷.后者通过硅氢加成、二氧化硅固载.再与氯亚铂酸钾反应,合成了一种新型有机硅聚合物负载硫、氮杂冠醚及其铂配合物.该配合物对于烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能. 展开更多
关键词 有机硅聚合物 冠醚 铂络合物
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新型氮杂冠醚化合物的合成与表征 被引量:1
9
作者 毕建洪 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2000年第4期529-532,共4页
氮杂冠醚化合物可以作为研究生物体系的模型化合物而引起人们广泛的兴趣。文章从乙二胺和苯叉丙酮出发 ,合成了新型氮杂冠醚大环化合物 5 ,12 -二苯基 -7,14 -二甲基 -1,4,8,11-四氮杂环十四烷 -N,N″-二乙酸 -二硝酸的水合物 (H2 L... 氮杂冠醚化合物可以作为研究生物体系的模型化合物而引起人们广泛的兴趣。文章从乙二胺和苯叉丙酮出发 ,合成了新型氮杂冠醚大环化合物 5 ,12 -二苯基 -7,14 -二甲基 -1,4,8,11-四氮杂环十四烷 -N,N″-二乙酸 -二硝酸的水合物 (H2 L· 2 HN O3· 3.5 H2 O)。用元素分析和红外光谱对其组成进行了确定 。 展开更多
关键词 氮杂冠醚化合物 元素分析 红外光谱 合成 表征
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N-氮轴套索冠醚(3)碘化N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)-氮杂-12-冠-4合钠的合成及结构研究
10
作者 万家义 周宗华 +2 位作者 秦圣英 张建国 洪洲 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1992年第1期51-56,共6页
N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)-氮杂-12-冠-4(冠A)与NaI在无水甲醇溶液中形成了2:1夹心式配合物。这与12-冠-4及氮杂-12-冠-4与Na^+形成的配合物类似,配位多面体均为四方反棱柱形。不同的是冠A侧链上的>NH与结晶水形成了氢键。
关键词 氮杂冠醚 夹心式配合物 四方反棱柱形 氢键
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氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物催化PNPP水解研究
11
作者 黄生田 李建章 +1 位作者 肖正华 胡伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1120-1125,共6页
将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和... 将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性,Schiff碱配体结构显著影响配合物催化活性。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 单Schiff碱 锰配合物 PNPP水解 动力学研究
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(+)─乙基苯并氮杂15-C-5与稀土硫氰酸盐配合物的合成和表征 被引量:1
12
作者 张智勇 朱文祥 赵冬 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期104-106,共3页
合成了RE(SCN)3·L·H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Y)共12个未见文献报导的3价稀土离子与氮杂手性冠醚(+)-12-乙基-5,6苯并-1,4,7,10四氧杂-13-氮杂环十五烷(L)的配合物,对所合成配合物... 合成了RE(SCN)3·L·H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Y)共12个未见文献报导的3价稀土离子与氮杂手性冠醚(+)-12-乙基-5,6苯并-1,4,7,10四氧杂-13-氮杂环十五烷(L)的配合物,对所合成配合物进行了元素分析、电导、热谱、红外光谱、可见光谱和比族光度的测试,并对配合物的有关物理化学性质进行了讨论. 展开更多
关键词 配合物 苯并氮杂冠醚 合成 表征 稀土元素
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(+)-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷与镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和CD谱
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作者 张智勇 朱文祥 +1 位作者 赵冬 高松 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第4期396-399,共4页
合成了共15个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚(+)-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷(以下以L(+)表示)的配合物Ln(NO3)3·L(+)·H2O(Ln=La、Ce、Pr、... 合成了共15个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚(+)-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷(以下以L(+)表示)的配合物Ln(NO3)3·L(+)·H2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd);Ln(SCN)3·L(+)·H2O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd-Er、Yb)。对所合成配合物进行了元素分析、电导、红外、可见吸收光谱、比旋光度和圆二色谱(CD谱)的测试,并对配合物的有关物理化学性质进行了讨论。 展开更多
关键词 镧系 配合物 手性 氮杂冠醚 圆二色谱
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1,7-二氮杂15冠5醚对镧(Ⅲ)的配位识别机理研究
14
作者 吴江华 肖松文 +3 位作者 杨天足 张杜超 夏大厦 万洪强 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期79-83,共5页
研究了硫酸体系中氮杂冠醚萃取分离La^(3+)的过程,考察了氮杂冠醚浓度、平衡阴离子浓度对La^(3+)分配比的影响,并结合DFT计算和红外光谱表征探索了氮杂冠醚对硫酸体系中La^(3+)的配位结合机理。结果表明,La^(3+)与1,7-二氮杂15冠5醚形成... 研究了硫酸体系中氮杂冠醚萃取分离La^(3+)的过程,考察了氮杂冠醚浓度、平衡阴离子浓度对La^(3+)分配比的影响,并结合DFT计算和红外光谱表征探索了氮杂冠醚对硫酸体系中La^(3+)的配位结合机理。结果表明,La^(3+)与1,7-二氮杂15冠5醚形成8配位、La∶2N-15C5∶H_(2)O=1∶1∶3构型的配合物,配位反应的实质在于冠醚环上N原、O原子和水分子中的O原子与La^(3+)之间的离子偶极相互作用;在硫酸体系下,氮杂冠醚萃取La^(3+)所生成的萃合物结构式为La(2N-15C5)(H_(2)O)_(3)(SO_(4))_(0.5)^(2+),对应的萃取平衡常数K=2.88×10^(5)。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 萃取平衡常数 分子识别 稀土萃取
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低浓度轻稀土离子的选择性萃取分离 被引量:4
15
作者 吴江华 张杜超 杨天足 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期625-639,共15页
本文研究了采用1,7-二氮杂15冠5醚(2N15C5)从多离子共存的复杂硫酸盐体系中选择性萃取分离轻稀土离子的过程。结果表明:水相中的高浓度杂质离子主要通过诱导稀土硫酸钠盐沉淀的生成来影响复杂硫酸盐体系的稳定性,从而降低2N15C5对轻稀... 本文研究了采用1,7-二氮杂15冠5醚(2N15C5)从多离子共存的复杂硫酸盐体系中选择性萃取分离轻稀土离子的过程。结果表明:水相中的高浓度杂质离子主要通过诱导稀土硫酸钠盐沉淀的生成来影响复杂硫酸盐体系的稳定性,从而降低2N15C5对轻稀土离子的选择性萃取分配比。在水相pH<2.0、[SO_(4)^(2-)]/Σ[RE^(3+)]<10、相比R_(O/A)=2∶1、混相时间10 min的情况下,轻稀土离子组与重稀土离子组的单级萃取分离系数可达23.0023,经5级逆流萃取处理后,对应的累积萃取分离系数可达36.7016。该分组萃取分离法可从离子吸附型稀土矿原地浸出尾液中选择性萃取分离低浓度轻稀土离子,负载有机相经稀盐酸洗杂、乙二胺四乙酸溶液反萃处理后可得到轻稀土富集液,轻稀土离子的综合收率为83.98%。 展开更多
关键词 氮杂冠醚 低浓度轻稀土离子 选择性萃取 分组萃取 原地浸出尾液
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