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水溶性铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应——阳离子表面活性剂的加速作用 被引量:4
1
作者 付海燕 李敏 +2 位作者 陈华 黎耀忠 李贤均 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期2020-2026,共7页
介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与... 介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与烯烃分子链长相匹配的表面活性剂 ,设计制备了高区域选择性复合催化剂体系 .当采用双长链表面活性剂与铑 膦络合物组成的复合催化体系时 ,在不搅拌的情况下就显示出极高的催化活性 . 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性催化剂 表面活性剂 铑-络合物
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新型膦配体PDBPDS在氢甲酰化反应中催化剂配体性能的研究 被引量:2
2
作者 张敬畅 严斌 +1 位作者 曹维良 李江波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期279-282,共4页
用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为... 用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响 .结果表明 ,在 2 .0 MPa,1 0 0℃ ,膦铑物质的量比为 35 ,搅拌速度为 5 0 0 r/min及 V( H2 ) /V( CO) =1 /1的条件下 ,催化活性可达到 2 80 0 g(丁醛 ) /[g(铑 )·h],正异构产物物质的量比为 1 2 .3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦 ( TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比 ,催化活性和选择性提高了 2倍 .反应结束后 ,有机相和水相分离简单 ,有机相铑浓度仅为3.6× 1 0 - 8mol/L,有效地解决了铑流失问题 ,表明 展开更多
关键词 二磺化1-苯基二苯并 PDBPDS 水溶性铑配合物 氢甲酰化反应 两相催化体系 催化性能 烯烃
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铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响 被引量:1
3
作者 黄雪原 李敏 +3 位作者 徐斌 李瑞祥 陈华 李贤均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期26-30,共5页
研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换... 研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换后,形成不同的催化活性物种。4种复合催化剂体系中,HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -BISBI(咬角为120°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性,这可能是因为形 成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种,其它3种双膦配体与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化,是与它们具有较小的咬角有关(BINA P85°,BDPX90°,BDNA104°)。上述4种HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦体系与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -PPh 3 体系相比较,催化活性较低,这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。 展开更多
关键词 铑-双配合物 咬角效应 催化剂 1-十二烯氢甲酰化反应 配体
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对烷氧苯基二苯基膦的合成及其在烯烃氢甲酰化反应中的催化性能研究
4
作者 李诚 袁茂林 +2 位作者 付海燕 陈华 李贤均 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期102-106,共5页
合成了4种不同链长的对烷氧苯基二苯基膦,研究了其与Rh(CO)2(acac)原位形成的催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、反应压力和膦/铑比等因素对催化性能的影响。结果表明:在铑浓度为1.2×10-3mo1/L,膦/铑比为20,100... 合成了4种不同链长的对烷氧苯基二苯基膦,研究了其与Rh(CO)2(acac)原位形成的催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、反应压力和膦/铑比等因素对催化性能的影响。结果表明:在铑浓度为1.2×10-3mo1/L,膦/铑比为20,100℃,2.0 MPa的条件下,1-癸烯转化率可达89%以上,生成醛的正/异比达到3.8,并且随着膦配体中烷氧基碳链的增长,生成醛的正/异比呈增加的趋势。 展开更多
关键词 对烷氧苯基二苯基 氢甲酰化反应 1-癸烯 配合物
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离子液体中水溶性铑膦配合物催化高碳烯烃氢甲酰化反应
5
作者 彭庆蓉 杨勇 +2 位作者 汪小强 邓昌晞 袁友珠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1099-1101,共3页
研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则... 研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则表现出低于其在水-有机两相体系中的催化活性.另一方面,在[BMI]BF4-有机两相体系中,无论水溶性还是两亲性配体与铑形成的配合物,均表现出较好的催化活性和产物选择性稳定性;实验结果揭示,离子液体[BMI]BF4不仅具有较弱的表面活性功能,而且可作为"固载"水溶性膦-铑配合物的有效新介质. 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性/两亲性配体 铑配合物 离子液体 1-己烯 两相催化体系
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铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究 被引量:8
6
作者 张寿春 陈华 +2 位作者 李瑞祥 黎耀忠 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期273-276,共4页
本文研究了由Rh2 (CO) 4Cl2 分别与两种膦配体 4 正丁苯基二苯基膦 (1)和 4 正辛苯基二苯基膦 (2 )形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素 ,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力 ,不同烯烃等的影... 本文研究了由Rh2 (CO) 4Cl2 分别与两种膦配体 4 正丁苯基二苯基膦 (1)和 4 正辛苯基二苯基膦 (2 )形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素 ,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力 ,不同烯烃等的影响作了探讨。结果表明 ,配体 1、2与Rh2 (CO) 4Cl2 形成的原位催化剂体系的催化活性与选择性均高于结构相似的PPh3 ,在相同的条件下 ,不同烯烃的氢甲酰化反应活性依直链烯烃 >苯乙烯 >直链内烯 > 展开更多
关键词 烯烃 氢甲酰化反应 铑-配位催化剂 催化活性
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改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究 被引量:12
7
作者 雷鸣 冯文林 +1 位作者 徐振锋 徐恒连 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期455-459,共5页
在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 ... 在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k 展开更多
关键词 改性羰基钴 有机配体 氢甲酰化反应 从头算 赝势法 催化反应机理
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新型离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应 被引量:6
8
作者 林棋 付海燕 +3 位作者 薛芳 袁茂林 陈华 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期465-469,共5页
合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—,n=3,7,11,15),并以所合成的离子液体为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,离子液体[Rmim][p... 合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—,n=3,7,11,15),并以所合成的离子液体为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3]中R基团链长的变化对催化活性具有重要的影响;而在相同离子液体中,氢甲酰化反应活性随着烯烃链长的增加明显下降.与文献报道中广泛使用的离子液体[Bmim]BF4、[Bmim]PF6相比,该催化体系对长链烯烃氢甲酰化反应具有更好的活性和化学选择性,在3.0MPa,100℃的条件下,1-己烯氢甲酰化反应转化频率(TOF)高达2736h-1.反应完成后,水溶性铑膦络合物能很好地溶解在离子液体中,与有机物自动分层,催化剂的循环使用易于实现. 展开更多
关键词 离子液体 氢甲酰化反应 水溶性铑络合物 合成
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温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究 被引量:8
9
作者 吴小伟 王艳华 +1 位作者 程昉 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1939-1943,共5页
考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分... 考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分离催化的新概念 .并将其应用于癸烯氢甲酰化反应 ,转化率及醛收率分别达到 98.7%和 96.0 % .催化剂循环使用 1 0次 。 展开更多
关键词 温控相分离催化 氢甲酰化反应 临界溶解温度 非离子表面活性配体 高碳烯烃
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金属粒径对锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂氢甲酰化性能的影响 被引量:3
10
作者 刘佳 严丽 +1 位作者 姜淼 丁云杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期114-120,共7页
在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下,使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂,以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能.结果表明,Rh粒径直接影响催化剂的催化性能:Rh粒径越小,催... 在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下,使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂,以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能.结果表明,Rh粒径直接影响催化剂的催化性能:Rh粒径越小,催化剂活性越高,但诱导期越长.通过H2化学吸附、透射电子显微镜、N_2吸附-脱附等温线、原位红外光谱和固体^(31)P核磁共振技术对催化剂进行了表征,结果表明,随着Rh粒径的减小,活性物种铑膦配合物增多,但有效载体面积上的Rh颗粒浓度降低,使膦需要更多的时间和Rh配位形成配合物,从而导致诱导期增长. 展开更多
关键词 锚合配体 Rh/SiO2 壳型催化剂 乙烯 氢甲酰化反应
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脂肪酰胺水解酶催化三联体膦酰化失活的机理:一个模型体系的理论研究(英文) 被引量:1
11
作者 李强根 薛英 +1 位作者 郭勇 鄢国森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1965-1975,共11页
甲基花生四烯基氟代膦酸酯(MAFP)是脂肪酰胺水解酶(FAAH)的一个抑制剂.FAAH的丝氨酸241(Ser241)-丝氨酸217(Ser217)-赖氨酸142(Lys142)催化三联体被MAFP膦酰化后将导致FAAH失活.本文采用B3LYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)方法及一个... 甲基花生四烯基氟代膦酸酯(MAFP)是脂肪酰胺水解酶(FAAH)的一个抑制剂.FAAH的丝氨酸241(Ser241)-丝氨酸217(Ser217)-赖氨酸142(Lys142)催化三联体被MAFP膦酰化后将导致FAAH失活.本文采用B3LYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)方法及一个简化的计算模型体系对这个膦酰化抑制反应进行理论研究.考虑了两种反应途径.PathA涉及FAAH的催化三联体的所有残基,是一个分步的加成-消除过程,形成两性离子的三角双锥中间体,其中第一步反应是决速步骤.在这个反应途径中,Ser217和Lys142对亲核试剂Ser241起到碱催化活化的作用,而Ser217充作Lys142和Ser241之间的桥梁.此外,溶剂中的一个水分子作为Lys142和MAFP间的"氢桥"具有关键的作用,通过给出和接收质子促进了长距离的质子转移.PathB是催化三联体中的残基Lys142被突变为丙氨酸以后的膦酰化反应,也是一个分步过程.水的本体溶剂效应通过极化连续介质模型(PCM)估算.计算结果显示膦酰化反应的PathA是优势途径,在水溶液中其决速步骤的活化能垒为64.9kJ·mol-1.FAAH催化三联体中残基Lys142的变异会降低膦酰化反应的速率,这与实验结果相一致. 展开更多
关键词 密度泛函理论 极化连续介质模型 脂肪酰胺水解酶 酰化反应 甲基花生四烯基氟代酸酯 O-甲基二氧磷基氟
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水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化合成醛的清洁生产技术
12
作者 李贤均 陈华 +2 位作者 黎耀忠 李瑞祥 陈骏如 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期161-162,共2页
介绍了在水/有机两相反应体系中水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化制备醛的小试和中试研究,证明了利用水溶性铑-膦络合物催化剂,以炼油厂尾气提浓的乙烯为原料合成乙醛,以纯丙烯,1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯混合物为原料合成丁醛和戊醛... 介绍了在水/有机两相反应体系中水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化制备醛的小试和中试研究,证明了利用水溶性铑-膦络合物催化剂,以炼油厂尾气提浓的乙烯为原料合成乙醛,以纯丙烯,1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯混合物为原料合成丁醛和戊醛是先进的清洁生产技术路线,具有工业应用价值. 展开更多
关键词 络合物 两相催化体系 乙烯 丙烯 丁烯 氢甲酰化反应 丙醛 丁醛 戊醛
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亚磷酸酯配体的铑络合物催化烯烃氢甲酰化反应
13
作者 宋河远 陈静 童进 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期329-331,共3页
研究了由Rh(acac)(CO)2和亚磷酸酯类膦配体组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.考察了不同的亚磷酸酯配体、n(P)/n(Rh)、反应温度、压力等对1-辛烯氢甲酰化反应的影响在Rh摩尔分数为7 5×10-5、n(P)/n(Rh)为10、温度120℃、压... 研究了由Rh(acac)(CO)2和亚磷酸酯类膦配体组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.考察了不同的亚磷酸酯配体、n(P)/n(Rh)、反应温度、压力等对1-辛烯氢甲酰化反应的影响在Rh摩尔分数为7 5×10-5、n(P)/n(Rh)为10、温度120℃、压力5.0MPa的条件下反应3.0 h,1-辛烯的转化率可达到100%,醛的选择性为96.5%,催化活性为3457.2mol/(mol·h).并比较了该体系催化丙烯、2-辛烯、1-十二烯、环己烯、二异丁烯的氢甲酰化反应的性能.结果表明,该催化剂体系对长链和高支链度的烯烃仍具有高的催化活性. 展开更多
关键词 亚磷酸酯 氢甲酰化反应 配体 烯烃
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反应工程因素对十二碳烯氢甲酰化反应速率和正异比的影响 被引量:1
14
作者 毕新艳 杨超 毛在砂 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第7期572-574,共3页
An orthogonal experiment design is adopted for studying the macroscopic reaction kinetics of hydroformylation of 1-dodecene catalyzed by water-soluble rhodium complex. The experimental data of reaction rate and n∶i a... An orthogonal experiment design is adopted for studying the macroscopic reaction kinetics of hydroformylation of 1-dodecene catalyzed by water-soluble rhodium complex. The experimental data of reaction rate and n∶i aldehyde ratio are analysed by margin and variance analyses. The optimal hydroformylation reaction conditions are suggested by compromise of initial reaction rate and normal/isomeric ratio of product aldehyde. 展开更多
关键词 1-十二碳烯 氢甲酰化 反应动力学 正异比 反应速率 反应工程因素 水溶性铑络合物催化剂
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手性亚磷酸酯-膦配体的合成、与铑(Ⅰ)的配位性能及催化反应研究
15
作者 李云成 董立亭 鄢明 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期58-61,共4页
合成了具有立体和电子不对称结构的手性亚磷酸酯-膦配体,使用31P NMR和红外吸收光谱考察了其与金属铑(Ⅰ)离子的配位性能,并研究了得到的配合物对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。获得了好的催化活性和区域选择性,但反应的对映选择性很低。
关键词 手性配体 亚磷酸酯-配体 铑(Ⅰ)配合物 氢甲酰化反应
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长链烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展
16
作者 燕子红 郑源松 +1 位作者 蔡岩 苗志伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期116-123,共8页
介绍了不同含膦配体改性的金属铑催化剂在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用,综述了单齿膦配体、双齿膦配体和多齿膦配体的合成方法及其在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展。分析了不同分子结构膦配体的电子效应和空间效应及其对烯烃... 介绍了不同含膦配体改性的金属铑催化剂在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用,综述了单齿膦配体、双齿膦配体和多齿膦配体的合成方法及其在长链烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展。分析了不同分子结构膦配体的电子效应和空间效应及其对烯烃氢甲酰化反应的影响,介绍了烯烃氢甲酰化反应金属催化剂的制备方法,并对未来长链烯烃氢甲酰化反应的发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 长链烯烃 氢甲酰化反应 催化剂 配体
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苯并噻唑酮的磷酰化反应
17
作者 陈克俭 张景龄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期36-41,共6页
本文研究了苯并噻唑酮与亚磷酸酯,六烷基亚磷酰胺及双-(二烷基胺基)苯基膦的反应,发现它不能与各种亚磷酸酯发生反应,与亚磷酰胺等反应生成N-磷酰化产物,在室温下观察到了P—N健的旋转阻滞现象,并对这种现象进行了讨论。
关键词 亚磷酸酯 亚磷酰胺 酰化 苯并噻唑酮 二烷基 反应生成 阻滞现象 苯基
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含苯基氧化膦结构半芳香聚酰胺的合成与热性能 被引量:2
18
作者 陈晓婷 殷花 辛金菲 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期211-213,共3页
以双(3-氨基苯基)苯基氧化膦(BAPPO)和癸二酸为单体,通过膦酰化反应合成了含磷半芳香聚酰胺(PA10I),特性黏度为0.62dL/g。利用红外光谱、核磁共振表征了PA10I的结构;利用差示扫描量热法和热重法研究了PA10I热性能,结果表明PA10I的玻璃... 以双(3-氨基苯基)苯基氧化膦(BAPPO)和癸二酸为单体,通过膦酰化反应合成了含磷半芳香聚酰胺(PA10I),特性黏度为0.62dL/g。利用红外光谱、核磁共振表征了PA10I的结构;利用差示扫描量热法和热重法研究了PA10I热性能,结果表明PA10I的玻璃化转变温度为161℃,热分解温度为405℃。用热重法研究了PA10I在N2中的热降解动力学,用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa 2种方法求得PA10I的热降解活化能分别为175.7和177.9kJ/mol。用Coats-Redfern法证明了PA10I的热降解机理为F1降解机理。 展开更多
关键词 半芳香聚酰胺 双(3-氨基苯基)苯基氧化 yamazaki酰化 热降解动力学
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三苯膦(胂、胅、胇)配位次苄基九羰基三钴的合成及其催化活性
19
作者 刘永红 刘晓岚 +2 位作者 雷新有 刘流 王云普 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期146-148,共3页
Eight metal cluster compounds have been synthesized from parent compound (μ3-CPh)Co3-(CO)9 and triphenylphosphine(arsine,stibine,bismuthine). All the compounds were characterized by elemental analysis and IR sp... Eight metal cluster compounds have been synthesized from parent compound (μ3-CPh)Co3-(CO)9 and triphenylphosphine(arsine,stibine,bismuthine). All the compounds were characterized by elemental analysis and IR spectrometry. They results showed that their catalytic activities for 1-butene hydroformylation and the yields of product both were higher than that of the parent compound in 97% and 20% more, respectively, at reaction conditions of 303.5 K, 0.392 MPa, and for 48 hours. The catalytic activities and the ratio of nor to iso by using PhCCo3(CO)7(APh3)m were increased with increase in the atomic numbers of element A(A=P,As,Sb,Bi). 展开更多
关键词 次苄基九羰基三钴 钴簇配合物 三苯 加氢甲酰化 合成 催化活性 1-庚烯 醛化反应
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一种新型双膦亚磷酸酯配体的合成及在1-己烯氢甲酰化反应中的应用 被引量:5
20
作者 夏娅娜 宋河远 +2 位作者 陈静 童进 刘建华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期19-25,共7页
以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能... 以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10-3mol/L、P/Rh比为10、温度100℃、压力(H2/CO=1)2.0MPa的条件下反应1.0h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3498.6h-1.在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当. 展开更多
关键词 亚磷酸酯 氢甲酰化反应 烯烃 咬角 螯合物
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