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Solvent transport dynamics and its effect on evolution of mechanical properties of nitrocellulose(NC)-based propellants under hot-air drying process
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作者 Enfa Fu Mingjun Yi +1 位作者 Qianling Liu Zhenggang Xiao 《Defence Technology(防务技术)》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第2期262-270,共9页
Appropriate drying process with optimized controlling of drying parameters plays a vital role in the improvement of the quality and performance of propellant products.However,few research on solvent transport dynamics... Appropriate drying process with optimized controlling of drying parameters plays a vital role in the improvement of the quality and performance of propellant products.However,few research on solvent transport dynamics within NC-based propellants was reported,and its effect on the evolution of mechanical properties was not interpreted yet.This study is conducted to gain a comprehensive understanding of hot-air drying for NC-based propellants and clarify the effect of temperature on solvent transport behavior and further the change of mechanical properties during drying.The drying kinetic curves show the drying time required is decreased but the steady solvent content is increased and the drying rate is obviously increased with the increase of hot-air temperatures,indicating hot-air temperatures have a significant effect on drying kinetics.A modified drying model was established,and results show it is more appropriate to describe solvent transport behavior within NC-based propellants.Moreover,two linear equations were established to exhibit the relationship between solvent content and its effect on the change of tensile properties,and the decrease of residual solvent content causes an obvious increase of tensile strength and tensile modulus of propellant products,indicating its mechanical properties can be partly improved by adjustment of residual solvent content.The outcomes can be used to clarify solvent transport mechanisms and optimize drying process parameters of double-based gun propellants. 展开更多
关键词 Nitrocellulose-based propellants solvent transport dynamics Mechanical properties Drying kinetics effective solvent diffusion coefficient
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生理环境下二价钙缬氨酸配合物(Val·Ca^(2+))对映异构的DFT研究
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作者 陈静思 刘芳 +4 位作者 吴怡 赵宇 王佐成 杨应 姜春旭 《中山大学学报(自然科学版)(中英文)》 北大核心 2025年第2期76-85,共10页
采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构... 采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构机制进行研究。异构反应通道研究发现:Val·Ca^(2+)的对映异构可以通过羰基O或氨基N做H质子转移桥梁实现。异构过程中驻点的能量图计算表明:质子H以N原子做桥迁移的异构过程具有优势。在水的极性以及水分子(簇)的作用下,反应优势通道速度控制步骤的能垒为118.6~121.9 kJ/mol。研究结果表明:生理环境下二价钙缬氨酸配合物的对映异构速度很慢,其用于生命体补充二价钙和缬氨酸比较安全。 展开更多
关键词 二价钙缬氨酸 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 反应能垒
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溶剂对氨基甲酸铵高温化学热泵影响实验研究
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作者 戴苏洲 殷勇高 《东南大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第3期680-687,共8页
基于氨基甲酸铵可逆反应吸放热效应的高温化学热泵,能够实现对低品位热的环保、高效管理和利用。溶剂的加入有助于实现循环连续运行和传热强化,但也改变了氨基甲酸铵的反应特性。因此,通过同时考虑反应平衡和溶解平衡,提出了一种新的平... 基于氨基甲酸铵可逆反应吸放热效应的高温化学热泵,能够实现对低品位热的环保、高效管理和利用。溶剂的加入有助于实现循环连续运行和传热强化,但也改变了氨基甲酸铵的反应特性。因此,通过同时考虑反应平衡和溶解平衡,提出了一种新的平衡计算模型并进行实验验证。根据氨基甲酸铵溶液反应平衡理论,得到了反应平衡压力优化的拟合型式。基于建立的系统热力学模型,分析了溶剂对热泵的影响。结果表明,溶剂乙二醇对NH_(3)的溶解性会影响氨基甲酸铵反应平衡,进而导致分解气体中NH_(3)比例的降低。氨基甲酸铵溶液平衡压力关系式中浓度项应以2/3ln(x/(1+x))的形式存在,可在大幅减少拟合系数的情况下,保持较好的拟合优度。溶剂对热泵性能系数的影响主要由于冷热抵消损失,相比之下反应平衡改变的影响较小,可忽略不计。 展开更多
关键词 氨基甲酸铵 化学热泵 低品位热 溶剂效应 平衡 热力学
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磺基甜菜碱两性表面活性剂在水中的聚集行为
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作者 王蕊蕊 李静 +1 位作者 李钦堂 庄文昌 《石油化工》 北大核心 2025年第6期794-800,共7页
通过动态光散射、POM、流变学测量和SAXS等方法研究了磺基甜菜碱类两性表面活性剂(SB3-n,n=12,14,16)在水中的相行为,分析了SB3-n/水体系中聚集体的结构和性质,研究了温度、表面活性剂含量、溶剂等对液晶结构的影响。实验结果表明,在水... 通过动态光散射、POM、流变学测量和SAXS等方法研究了磺基甜菜碱类两性表面活性剂(SB3-n,n=12,14,16)在水中的相行为,分析了SB3-n/水体系中聚集体的结构和性质,研究了温度、表面活性剂含量、溶剂等对液晶结构的影响。实验结果表明,在水溶液中,烷基链较短的SB3-12及SB3-14可形成胶束相、胶束立方相和六角相;而烷基链较长的SB3-16只能形成胶束相和六角相。SB3-n随烷基链长的增加,胶束的尺寸及六角相的晶格参数均增加。SB3-n在内聚能更大的水中排列更紧密,相行为更丰富,自组装的六角相具有更高的黏弹性。 展开更多
关键词 两性表面活性剂 磺基甜菜碱 相行为 溶致液晶 溶剂效应
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4′-N,N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮激发态分子内质子转移机制的溶剂极性效应——实验和理论研究
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作者 姜羊林 陈明卿 +4 位作者 梁民 尧奕歌 张燕 王鹏 张建平 《物理化学学报》 北大核心 2025年第2期116-124,共9页
激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基... 激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基黄酮(D-HBF)具有扩展的共轭体系和大幅红移的吸收特性,而最新研究表明,由于具有ESIPT特性,它可以用作环境极性敏感的生物荧光探针。本研究通过采用多种光谱和理论计算方法,系统研究了D-HBF在极性不同的三种非质子型溶剂(环己烷、乙醚和四氢呋喃)中的ESIPT反应机制。研究结果显示,在这三种溶剂中均能观测到D-HBF的ESIPT典型双发射峰,而这些峰的相对比率受溶剂极性的调控。荧光动力学分析揭示,随着溶剂极性的增加,激发态中正向和反向的质子转移反应速率都降低,同时反向质子转移变得更占优势。该研究还通过密度泛函理论和含时密度泛函理论计算,比较了三种溶剂中D-HBF的基态和激发态分子内氢键的键长和键角参数,确定了ESIPT反应是激发态分子内氢键增强机制。计算结果表明,增加溶剂极性会导致处于S1态的D-HBF分子的3-羟基伸缩振动红外吸收频率向高波数移动,这证明了相应的N^(*)态的分子内氢键减弱。此外,电子密度分析显示,引入在4′-位的强给电子官能团(4′-N,N-二乙氨基)使得D-HBF在激发态下具有典型的分子内电荷转移特征。最后,势能曲线计算结果表明,在激发态下质子转移更容易发生,而溶剂极性增加会导致更高的质子转移势垒,从而阻碍了相应的ESIPT反应。吉布斯自由能分析进一步表明,溶剂极性增加使激发态快速质子转移更倾向于向N^(*)态移动。这项研究为D-HBF类衍生物作为环境极性敏感的生物探针的应用提供了理论基础。 展开更多
关键词 4′-N N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮 激发态分子内质子转移 密度泛函理论/含时密度泛函理论 溶剂极性效应 荧光动力学
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废旧锂离子电池负极石墨深度除杂及除杂液循环再生规律研究
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作者 赵浩含 蔡龙浩 +8 位作者 李祥龙 周瑞 童翠婷 吴昊 许江斌 黄硕 沈璟昊 曾桂生 刘春力 《有色金属(冶炼部分)》 北大核心 2025年第4期225-233,共9页
废旧锂离子电池的资源化回收具有环保和经济双重效益,然而目前研究主要集中在正极回收,对负极石墨的回收报道相对较少。提出一种负极石墨低温氟化氢铵焙烧—水浸深度除杂的新工艺,系统考察了不同工艺条件对杂质去除的影响规律。发现在... 废旧锂离子电池的资源化回收具有环保和经济双重效益,然而目前研究主要集中在正极回收,对负极石墨的回收报道相对较少。提出一种负极石墨低温氟化氢铵焙烧—水浸深度除杂的新工艺,系统考察了不同工艺条件对杂质去除的影响规律。发现在优化条件下,负极石墨中的锂、镍、钴、锰、铝、铜去除率分别达到99.78%、99.84%、99.99%、99.94%、95.18%、92.35%,除杂后石墨纯度高于99.9%。此外,还研究了浸出液中的杂质离子分步去除规律。结果发现,先通过联合利用同离子效应和溶析结晶方法,浸出液中杂质铝离子去除率可达到88%,再通过铁粉还原处理,浸出液中铜离子的去除率达到76%;接着通过pH调控实现浸出液中钴、镍、锰等金属的被高效去除;最后,浸出液经过蒸发结晶可回收得到氟化氢铵固体,从而实现除杂剂的再生循环利用。 展开更多
关键词 负极石墨 低温焙烧 同离子效应 溶析结晶 浸出液 分步除杂
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不同馏分段溶剂对神东补连塔煤直接液化性能的影响
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作者 赵润泽 谢晶 +4 位作者 蔺聪福 单贤根 王洪学 高山松 段晓军 《煤炭转化》 北大核心 2025年第3期30-37,共8页
为了研究循环溶剂中不同窄馏分在煤直接液化过程中的作用,探究循环溶剂缓和煤直接液化反应压力的关键组分,指导煤直接液化循环溶剂组分优化调控及高性能循环溶剂制备,以神东补连塔煤在0.18 t/d煤直接液化连续试验装置自产循环溶剂中的... 为了研究循环溶剂中不同窄馏分在煤直接液化过程中的作用,探究循环溶剂缓和煤直接液化反应压力的关键组分,指导煤直接液化循环溶剂组分优化调控及高性能循环溶剂制备,以神东补连塔煤在0.18 t/d煤直接液化连续试验装置自产循环溶剂中的中温溶剂(馏程温度为210℃~350℃)窄馏分和高温溶剂(馏程温度>350℃)为研究对象,进行基本性质、组成及油煤浆黏度分析,考察了不同馏分段溶剂在温和条件(6.0 MPa)和苛刻条件(10.0 MPa)下对神东补连塔煤液化性能的影响。结果表明:随溶剂馏程温度升高,馏分密度增加,n(H)/n(C)逐渐降低,神东补连塔煤油煤浆中添加中温溶剂不同窄馏分均会降低油煤浆黏度,且添加馏程温度越低的窄馏分,黏度越低,而添加高温溶剂会使油煤浆黏度增高。不同馏分段溶剂组成与神东煤液化性能存在一定匹配性,馏程温度在210℃~270℃范围内的馏分,主要组成为环烷烃和单环芳烃,在该馏分中神东煤液化转化率和油产率较低,随馏程温度进一步升高至270℃以上,双环芳烃含量逐渐增加,神东煤液化转化率和油产率显著升高。此外,随氢初压由10.0 MPa降低至6.0 MPa,对神东煤液化性能有促进作用的馏分段初始馏程温度由250℃提高至270℃,说明中温溶剂中高温馏分段有利于液化反应缓和条件。 展开更多
关键词 中温溶剂 窄馏分 降黏作用 液化性能 供氢溶剂制备
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溶剂效应对2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸激发态分子内质子转移过程的影响
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作者 古丽米热·亚尔麦麦提 宋鑫甜 +2 位作者 安桓 布玛丽亚·阿布力米提 向梅 《光谱学与光谱分析》 北大核心 2025年第11期3113-3121,共9页
采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在Cam-b3lyp/6-31G(d、p)理论水平上计算了2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸(BP6DC)在环己烷、二氯甲烷和二甲基亚砜溶剂中的键长、键角、红外(IR)振动光谱、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)... 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在Cam-b3lyp/6-31G(d、p)理论水平上计算了2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸(BP6DC)在环己烷、二氯甲烷和二甲基亚砜溶剂中的键长、键角、红外(IR)振动光谱、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)。此外,利用Multiwfn和VMD软件模拟了BP6DC在这3种不同溶剂环境中的空穴-电子轨道。在实验层面,通过稳态光谱仪测量了其吸收和发射光谱。研究结果表明,在环己烷(CYH)溶剂中,由于BP6DC分子固有的对称性,与两个氢键O12—H18…N10和O24—H25…N19相关的参数(键长、键角)的变化是一致的。相反,在二氯甲烷(DCM)和二甲基亚砜(dimethyl sulfox ide,DMSO)溶剂中,键长和键角的变化表现出相反的趋势。通过势能面的分析,溶剂极性对BP6DC分子激发态下氢键的影响效果得到了解释。得出结论,BP6DC能够在环己烷溶液中发生激发态双质子转移。相反,在DCM和DMSO溶液中,分子对称性被破坏,导致只能发生单质子转移,其单质子转移具有双通道特性。 展开更多
关键词 2 2′-联吡啶-6 6′-二羧酸(BP6DC) 激发态分子内双质子转移(ESIDPT) 溶剂效应
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双溶剂可控合成提高BiOCl光催化活性
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作者 谢鹏 黄威 +2 位作者 秦俊豪 孙家杰 魏志顺 《陶瓷学报》 北大核心 2025年第5期934-942,共9页
本研究提出一种双溶剂协同调控策略,以不同比例的水和乙二醇为溶剂,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O和KCl为原料,合成出不同形貌的BiOCl光催化剂,并通过XRD、SEM、XPS、DRS等分析手段,探讨了不同溶剂对BiOCl形貌以及结构的影响。结果表明,... 本研究提出一种双溶剂协同调控策略,以不同比例的水和乙二醇为溶剂,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O和KCl为原料,合成出不同形貌的BiOCl光催化剂,并通过XRD、SEM、XPS、DRS等分析手段,探讨了不同溶剂对BiOCl形貌以及结构的影响。结果表明,在水作为溶剂的情况下,(001)晶面暴露占比变多,BiOCl呈片状;而在乙二醇作为溶剂的情况下BiOCl由于其还原性、强配位性及高黏度而呈花球状;在两者共同作为溶剂时,BiOCl呈现出尺寸较小的纳米片状,并且其具有最高的氧空位含量。降解乙酸的实验表明,当乙二醇与水共同协作时其光催化性能最佳,这得益于其较多的氧空位。而在降解环丙沙星的实验中,采用乙二醇作为溶剂所合成出的BiOCl光降解性能最好,在模拟太阳光的照射下,60 min对环丙沙星的降解率可达约87.2%,这得益于其独特的花球状结构,能够增强对光的吸收以及束缚作用。 展开更多
关键词 双溶剂 BiOCl 协同调控 光催化
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煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用规律研究
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作者 陈俊潜 张园林 +3 位作者 黄胜 赵润泽 吴诗勇 吴幼青 《煤炭转化》 北大核心 2025年第3期3-11,共9页
为阐明煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用及其对溶剂性能的影响规律,从而为循环溶剂的组成优化提供理论支撑,将二氢蒽(DHA)、二氢茚(IND)分别与四氢萘(THN)混配作为供氢溶剂以考察供氢组分种类及溶剂和沥青质量比(3∶... 为阐明煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用及其对溶剂性能的影响规律,从而为循环溶剂的组成优化提供理论支撑,将二氢蒽(DHA)、二氢茚(IND)分别与四氢萘(THN)混配作为供氢溶剂以考察供氢组分种类及溶剂和沥青质量比(3∶1和5∶1)对煤液化沥青加氢转化行为的影响规律。结果表明:在溶剂和沥青质量比为3∶1和5∶1时,随着混配溶剂中DHA或IND质量分数的增加,油水产率均不断降低,焦产率均先降低后升高,气产率随着DHA质量分数的升高不断降低,而随着IND质量分数的升高则不断升高,氢耗不断升高。此外,随着混配溶剂中DHA或IND质量分数由25%增加到75%,转化率随着DHA质量分数的升高不断降低,而随着IND质量分数的升高逐渐升高。两种混配溶剂中溶剂和沥青质量比为5∶1时油水产率和转化率均低于溶剂和沥青质量比为3∶1时。在溶剂和沥青质量比为3∶1和5∶1的条件下,两种复配溶剂中的油水产率均高于理论值,这说明DHA,IND分别与THN混配在直接液化过程中存在协同作用,DHA和THN复配在溶剂和沥青质量比3∶1时的协同作用较强,而IND和THN复配在溶剂和沥青质量比5:1时协同作用稍强。 展开更多
关键词 煤液化沥青 循环溶剂 供氢组分 氢耗 协同作用
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制备方法对Pt-Sn-K-Mg/γ-Al_(2)O_(3)催化剂正十二烷脱氢性能的影响 被引量:1
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作者 王帅 孙杰 +4 位作者 陈诚 魏海国 丑凌军 杨建 宋焕玲 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期130-138,I0002,I0003,共11页
以正十二烷脱氢反应为探针反应,采用顺序浸渍、乙醇共浸渍、盐酸共浸渍的方法制备了Pt-Sn-K-Mg/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,并采用NH_(3)-TPD、CO脉冲吸附、H_(2)-TPR、准原位XPS等表征手段探究浸渍顺序和溶剂对催化剂构效关系的影响.结果表... 以正十二烷脱氢反应为探针反应,采用顺序浸渍、乙醇共浸渍、盐酸共浸渍的方法制备了Pt-Sn-K-Mg/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,并采用NH_(3)-TPD、CO脉冲吸附、H_(2)-TPR、准原位XPS等表征手段探究浸渍顺序和溶剂对催化剂构效关系的影响.结果表明,盐酸水溶液共浸渍的方法制备的催化剂表现出了最佳的初始活性和较好的稳定性.催化剂的弱酸性位点的增加有利于Pt的分散,从而提高催化性能.采用乙醇为溶剂的共浸渍方法更有利于PtSn间形成更强的相互作用生成更多的PtSn合金,这对初始活性不利,但对选择性影响较小. 展开更多
关键词 长链烷烃 脱氢 PtSn合金 浸渍顺序 溶剂效应
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两种咔唑基-吡啶-N-氧化物内盐荧光极性探针研究
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作者 梁文娟 王慧敏 +1 位作者 白云峰 冯锋 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1600-1606,共7页
合成了4-(9H-咔唑-9-基)吡啶1-氧化物(CPNO)和4-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶1-氧化物(CPPNO)两种咔唑基-吡啶-N-氧化物内盐,测定了它们在不同溶剂中的紫外-可见吸收和荧光光谱,均表现出对溶剂极性较好的敏感性。计算表明,两个化合物都... 合成了4-(9H-咔唑-9-基)吡啶1-氧化物(CPNO)和4-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶1-氧化物(CPPNO)两种咔唑基-吡啶-N-氧化物内盐,测定了它们在不同溶剂中的紫外-可见吸收和荧光光谱,均表现出对溶剂极性较好的敏感性。计算表明,两个化合物都具有较大的激发态偶极矩,是化合物溶剂极性敏感性的原因。研究为开发新型的荧光极性探针提供了一种新思路。 展开更多
关键词 咔唑基 吡啶 N氧化物内盐 溶剂效应 荧光极性探针
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Programming molecular switches in water and ethanol via thermo-sensitive polymers for phase control in energetic crystals
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作者 Xinru Yang Yushi Wen +3 位作者 Congmei Lin Feiyan Gong Zhijian Yang Fude Nie 《Defence Technology(防务技术)》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第8期75-88,共14页
The practical application of energetic materials, particularly 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane(CL-20), is frequently impeded by phase transition challenges. In this study, we propose a novel... The practical application of energetic materials, particularly 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane(CL-20), is frequently impeded by phase transition challenges. In this study, we propose a novel strategy to enhance the stability of CL-20 by employing a thermo-sensitive polymer,poly(N-isopropylacrylamide)(PNIPAM), to modulate its phase transitions. Our approach involves the use of an in-situ polymerized polydopamine(PDA) shell as a platform for surface grafting through atom transfer radical polymerization, yielding a core-shell structured CL-20@PDA-PNIPAM. Through comprehensive characterization, the successful grafting of PNIPAM is confirmed, significantly enhanced the phase stability of CL-20. Notably, our core-shell structure exhibits a 13℃ increase in phase transition temperature compared to raw CL-20, thereby delaying the ε→a phase transition by over 80 min under combined thermal and solvent conditions. The enhanced stability is attributed to the hydrophobic nature of PNIPAM above its low critical solution temperature in water, which effectively shields the CL-20 crystal. These findings provide new insights into enhancing the stability and safety of energetic materials in complex environments, highlighting the potential of our molecular switch mechanism. 展开更多
关键词 2 4 6 8 10 12-Hexanitro-2 4 6 8 10 12-hexaazaisowurtzitane(CL-20) Phase stability Polydopamine(PDA) Poly-N-Isopropylacrylamide(PNIPAM) Thermal and solvent effects
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水液相下二价镁缬氨酸配合物(Val·Mg^(2+))对映异构的密度泛函理论 被引量:1
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作者 曲亚楠 杨文富 +5 位作者 杨应 刘芳 王佐成 姜春旭 丛建民 杨震 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2024年第6期1479-1490,共12页
采用密度泛函理论中处理远程弱作用的M06-2X和MN15杂化交换泛函方法以及SMD模型方法(处理溶剂效应),对生理环境下二价镁缬氨酸(Val·Mg^(2+))的对映异构(S手性→R手性)转变过程的机制进行研究.对映异构反应通道研究结果表明:手性Val... 采用密度泛函理论中处理远程弱作用的M06-2X和MN15杂化交换泛函方法以及SMD模型方法(处理溶剂效应),对生理环境下二价镁缬氨酸(Val·Mg^(2+))的对映异构(S手性→R手性)转变过程的机制进行研究.对映异构反应通道研究结果表明:手性Val·Mg^(2+)对映异构反应通道分别是H质子以羰基O为桥、羰基O与氨基N联合为桥以及氨基N独自为桥迁移.反应过程的自由能势能面计算表明:H质子以N独自为桥的迁移反应具有优势;在水溶剂的极性作用下,优势反应通道速度控制步骤的能垒为210.4 kJ/mol,水分子(簇)的催化使该能垒降至116.1~118.3 kJ/mol.水液相下二价镁缬氨酸配合物对映异构的速度极缓慢,其可安全用于生命体,二价镁离子和缬氨酸同补. 展开更多
关键词 缬氨酸 二价镁 配合物 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 自由能垒
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浅析反相高效液相色谱中样品溶剂对中药成分色谱保留行为的影响 被引量:3
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作者 张冬旭 张彤 +4 位作者 丁越 张永 杨正燕 王申澍 张新华 《世界科学技术-中医药现代化》 CSCD 北大核心 2024年第4期1017-1027,共11页
目的探究反相高效液相色谱(RP-HPLC)中样品溶剂对中药成分色谱保留行为的影响。方法选取2020版《中国药典》一部收载的5种中药,参照各药材含量测定项下要求进行HPLC法测定,初步研究龙胆苦苷-龙胆、紫丁香苷-刺五加、松脂醇二葡萄糖苷-... 目的探究反相高效液相色谱(RP-HPLC)中样品溶剂对中药成分色谱保留行为的影响。方法选取2020版《中国药典》一部收载的5种中药,参照各药材含量测定项下要求进行HPLC法测定,初步研究龙胆苦苷-龙胆、紫丁香苷-刺五加、松脂醇二葡萄糖苷-杜仲、秦皮甲素-秦皮、腺苷-冬虫夏草受样品溶剂影响产生的色谱峰异常行为,深入探讨溶剂效应的机理,并提出解决方案。结果5种中药化学成分的色谱异常行为表现为保留时间漂移、色谱峰展宽、前延及裂分,产生上述异常现象的根本原因是溶解样品的溶剂和流动相存在某种不匹配,导致样品在溶剂与流动相中所处状态出现差异(溶剂效应)。消除溶剂效应的首选方法是用流动相或相近的溶剂溶解样品,此外,减小进样量和使用溶剂效应消除器可作为辅助手段。结论溶剂效应容易引起色谱峰异常,影响对化学成分定性和定量的准确性,应该在日常中药分析工作中予以重视。 展开更多
关键词 反相高效液相色谱 样品溶剂 溶剂效应 流动相 峰形异常 溶剂效应消除器
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水液相下两性Lys分子手性反转的密度泛函理论研究 被引量:1
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作者 崔金玉 蒋倩云 +5 位作者 王丽 王聪 邵思佳 王佐成 姜春旭 李冰 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2024年第1期83-93,共11页
该文采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了在水液相下两性赖氨酸分子的手性反转.反应通道研究发现:反应可以在α-H以羰基O为桥、以氨基N为桥以及α-H迁移到羰基O后氨基H再向α-C迁移的3个通道上... 该文采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了在水液相下两性赖氨酸分子的手性反转.反应通道研究发现:反应可以在α-H以羰基O为桥、以氨基N为桥以及α-H迁移到羰基O后氨基H再向α-C迁移的3个通道上实现.势能面计算结果表明:在隐性溶剂效应下3个反应通道基本没有优劣之分,速度决定步骤能垒为233.6~243.0 kJ·mol^(-1);在显性溶剂效应下α-H以氨基N为桥的反应通道为优势通道,速度决定步骤能垒为110.0~114.3 kJ·mol^(-1).计算结果表明:在水液相下光学纯的手性赖氨酸分子可以缓慢地消旋,生命体不宜长期补充赖氨酸. 展开更多
关键词 赖氨酸 手性反转 密度泛函理论 过渡态 溶剂效应 能垒
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香豆素C545T红外光谱的理论计算和实验研究 被引量:2
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作者 练何华 吕昭月 +2 位作者 邹若雨 尹煜 王潇 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第6期21-27,共7页
通过量子化学计算和实验研究了香豆素C545T的红外吸收光谱.采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)基组水平计算了C545T的优化结构参数、红外光谱及其溶剂效应,同时通过傅里叶变换红外光谱仪测量C545T粉末和不同溶剂饱和溶液的红外... 通过量子化学计算和实验研究了香豆素C545T的红外吸收光谱.采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)基组水平计算了C545T的优化结构参数、红外光谱及其溶剂效应,同时通过傅里叶变换红外光谱仪测量C545T粉末和不同溶剂饱和溶液的红外吸收光谱,计算红外光谱与实验吻合得很好,线性回归相关性系数为0.9996.另外,C545T的红外光谱具有溶剂效应,以C=O为例,其伸缩振动频率随着溶剂极性的增大而减小,即产生红移,实验所测C=O伸缩振动频率与溶剂介电常数线性相关. 展开更多
关键词 红外光谱 溶剂效应 C545T 羰基
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30%联苯·呋虫胺悬浮剂液相色谱分析过程中的溶剂效应 被引量:2
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作者 王洪瑶 黄玉贵 黄慕荣 《农药科学与管理》 CAS 2024年第8期39-42,共4页
液相色谱分析产生的溶剂效应一般发生于HPLC的分离过程,本文探讨了30%联苯·呋虫胺悬浮剂液相色谱分析过程中引发溶剂效应的原因,以及溶剂效应的产生对色谱峰峰型的影响,同时提出了如何判断溶剂效应及消除液相色谱分析中溶剂效应的... 液相色谱分析产生的溶剂效应一般发生于HPLC的分离过程,本文探讨了30%联苯·呋虫胺悬浮剂液相色谱分析过程中引发溶剂效应的原因,以及溶剂效应的产生对色谱峰峰型的影响,同时提出了如何判断溶剂效应及消除液相色谱分析中溶剂效应的一些方法。 展开更多
关键词 溶剂效应 液相色谱 分析
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季戊四醇在二元溶剂中溶解度测定与关联
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作者 司超 施云海 +1 位作者 郑实 朱煦 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期505-510,共6页
采用合成法测定了323.15~353.15 K下季戊四醇在不同比例异丙醇-水、叔丁醇-水混合溶剂中的溶解度,并用修正的Apelblat方程、Jouyban-Acree模型和Van’t Hoff-Jouyban-Acree模型对实验数据进行了关联,最大绝对偏差(D)均小于0.004 33,平... 采用合成法测定了323.15~353.15 K下季戊四醇在不同比例异丙醇-水、叔丁醇-水混合溶剂中的溶解度,并用修正的Apelblat方程、Jouyban-Acree模型和Van’t Hoff-Jouyban-Acree模型对实验数据进行了关联,最大绝对偏差(D)均小于0.004 33,平均相对偏差(ARD)低于3.21%,模型的计算值与实验值吻合良好。根据Van’t Hoff方程计算了季戊四醇溶解过程的溶解焓、溶解熵、吉布斯自由能变化量、焓贡献值和熵贡献值。结果表明,季戊四醇在两种混合溶剂中表现出相同的溶解规律,温度升高,溶解度增加;温度相同时,其溶解度随溶剂中醇溶剂含量的增加而降低;溶解焓均大于零,温度升高利于季戊四醇溶解;溶剂中焓贡献值均大于50%,吉布斯自由能变化量主要受溶解焓变的影响。采用KAT-LSER模型分析了季戊四醇在混合溶剂的溶剂效应,得季戊四醇的溶解度主要受溶质-溶剂间氢键作用影响。 展开更多
关键词 季戊四醇 溶解度 模型关联 热力学分析 溶剂效应
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生理环境下缬氨酸二价钴配合物对映体异构的密度泛函理论研究
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作者 王佐成 杨应 +4 位作者 孙冠军 程志刚 林哲 何星炜 戴文娟 《江西师范大学学报(自然科学版)》 北大核心 2024年第6期557-566,共10页
采用密度泛函理论(DFT)的M06方法,结合处理溶剂效应的SMD模型方法(基于自洽反应场理论),该文对在生命体内环境(水液相、1个标准大气压、310.15 K)下缬氨酸二价钴(Val→Co^(2+))的对映体异构反应机制进行研究.研究发现:Val→Co^(2+)的对... 采用密度泛函理论(DFT)的M06方法,结合处理溶剂效应的SMD模型方法(基于自洽反应场理论),该文对在生命体内环境(水液相、1个标准大气压、310.15 K)下缬氨酸二价钴(Val→Co^(2+))的对映体异构反应机制进行研究.研究发现:Val→Co^(2+)的对映异构过程可通过氨基N原子、羰基O原子或羰基O原子与氨基N原子联合作为H质子转移的桥梁实现.异构反应相关驻点的能量图计算结果表明:H只以N作桥迁移的对映异构反应具有绝对的优势.在生命体内水的极性以及水分子(簇)的共同作用下,反应优势通道速率控制步骤的能垒为111.3~112.5 kJ·mol^(-1).研究结果表明:在生命体内环境下Val→Co^(2+)手性对映体的异构反应速率比较缓慢,短期利用缬氨酸二价钴给生命体补充二价钴离子和缬氨酸具有安全性. 展开更多
关键词 缬氨酸 二价钴离子 密度泛函理论 溶剂效应 对映异构
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