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Conversion and reaction kinetics of coke oven gas over a commercial Fe-Mo/Al_2O_3 catalyst 被引量:2
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作者 屈一新 徐贺明 +2 位作者 赵见峰 王志彦 王亚涛 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第2期293-302,共10页
Producing methanol from coke oven gas(COG) is one of the important applications of COG. Removal of sulfur from COG is a key step of this process. Conversion and reaction kinetics over a commercial Fe-Mo/Al2O3 catalyst... Producing methanol from coke oven gas(COG) is one of the important applications of COG. Removal of sulfur from COG is a key step of this process. Conversion and reaction kinetics over a commercial Fe-Mo/Al2O3 catalyst(T-202) were studied in a continuous flow fixed bed reactor under pressures of 1.6-2.8 MPa, space time of 1.32-3.55 s and temperatures of 240-360 °C. Though the COG contains about 0.6 mol/mol H2, hydrogenation of CO and CO2 is not significant on this catalyst. The conversions of unsaturated hydrocarbons depend on their molecular structures. Diolefins and alkynes can be completely hydrogenated even at relatively low temperature and pressure. Olefins, in contrast, can only be progressively hydrogenated with increasing temperature and pressure. The hydrodesulfurization(HDS) of CS2 on this catalyst is easy. Complete conversion of CS2 was observed in the whole range of the conditions used in this work. The original COS in the COG can also be easily converted to a low level. However, its complete HDS is difficult due to the relatively high concentration of CO in the COG and due to the limitation of thermodynamics. H2 S can react with unsaturated hydrocarbons to form ethyl mercaptan and thiophene, which are then progressively hydrodesulfurized with increasing temperature and pressure. Based on the experimental observations, reaction kinetic models for the conversion of ethylene and sulfur-containing compounds were proposed; the values of the parameters in the models were obtained by regression of the experimental data. 展开更多
关键词 coke oven gas CONVERSION Fe-Mo/Al2O3 catalyst sulfur-containing compound kinetics
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New technique of comprehensive utilization of spent Al_2O_3-based catalyst 被引量:3
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作者 冯其明 陈云 +3 位作者 邵延海 张国范 欧乐明 卢毅屏 《Journal of Central South University of Technology》 EI 2006年第2期151-155,共5页
A new technology was developed to recover multiple valuable elements from the spent Al2O3-based catalyst by X-ray phase analysis and exploratory experiments. The experimental results show that in the condition of roas... A new technology was developed to recover multiple valuable elements from the spent Al2O3-based catalyst by X-ray phase analysis and exploratory experiments. The experimental results show that in the condition of roasting temperature of 750℃ and roasting time of 30 min, molar ratio of Na2O to Al2O3 of 1.2, the leaching rates of alumina, vanadium and molybdenum in the spent catalyst are 97.2%, 95.8% and 98.9%, respectively. Vanadium and molybdenum in sodium aluminate solution can be recovered by precipitators A and B, and the precipitation rates of vanadium and molybdenum are 94.8% and 92.6%. Al(OH)3 was prepared from sodium aluminate solution in the carbonation decomposition process, and the purity of Al2O3 is 99.9% after calcination, the recovery of alumina reaches 90.6% in the whole process; the Ni-Co concentrate was leached by sulfuric acid, a nickel recovery of 98.2% and cobalt recovery over 98.5% can be obtained under the experimental condition of 30% H2SO4, 80℃, reaction time 4 h, mass ratio of liquid to solid 8, stirring rate 800r/min. 展开更多
关键词 spent Al2O3-based catalyst vanadium molybdenum comprehensive utilization roasting with sodium leaching rate
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Decoloration and mineralization of yeast wastewater by using Ce-Fe/Al_2O_3 as heterogeneous photo-Fenton catalyst 被引量:1
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作者 韦朝海 张亚平 +1 位作者 吴超飞 胡成生 《Journal of Central South University of Technology》 2006年第5期481-485,共5页
Decoloration and mineralization of yeast wastewater were investigated by using Ce-Fe/Al2O3 as a heterogeneous photo-Fenton catalyst in fluidized bed reactor in order to solve the problem of yeast wastewater discharge.... Decoloration and mineralization of yeast wastewater were investigated by using Ce-Fe/Al2O3 as a heterogeneous photo-Fenton catalyst in fluidized bed reactor in order to solve the problem of yeast wastewater discharge. The experimental results were assessed in terms of total organic carbon(TOC) reduction. The operational and reaction conditions affecting the efficiencies of TOC removal such as initial pH value, H2O2 concentration, catalyst loading and UV power were studied. The results show that TOC is reduced from 347.6 mg/L to 10.8 mg/L, color is changed from 500 units to 0 under the conditions as follows: initial pH value 6. 0, H2O2 concentration of 1. 000 g/L, catalyst loading of 5 g/L, reaction duration of 120 rain and reaction temperature of 30 ℃. The irradiated Ce-Fe/Al2O3 catalyst was complexed with 1,10-phenanthroline and then it was subjected to Fourier transform infrared spectroscopy and diffuse reflectance spectroscopy to confirm the formation of Fe(Ⅱ) in the solid state. Heterogeneous photo-Fenton reaction proves to be effective for the treatment of yeast wastewater. 展开更多
关键词 oxidation processes yeast wastewater heterogeneous photo-Fenton Ce-Fe/Al2O3 catalyst
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DEHYDROGENATION OF ETHANE WITH CO_2 OVER NANO-Cr_2O_3 AND NANOCOMPOSITE CATALYSTS 被引量:1
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作者 邓双 李会泉 张懿 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期875-877,共3页
关键词 氧化脱氢作用 乙烷 CO2 CR2O3 纳米复合催化剂 二氧化碳 石脑油
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C元素修饰g-C_(3)N_(4)对TiO_(2)的调控及复合材料光催化产氢性能研究
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作者 宋粉红 王文光 +1 位作者 郭亮 范晶 《化工学报》 北大核心 2025年第6期2983-2994,共12页
光催化剂的光吸收范围窄以及光生电子-空穴对的快速复合是影响光催化制氢性能的重要因素,通过掺杂改性可有效改善其催化性能。利用热缩合和煅烧法制备出C/g-C_(3)N_(4)-TiO_(2)复合材料,C修饰g-C_(3)N_(4)不仅调控了TiO_(2)的能带结构,... 光催化剂的光吸收范围窄以及光生电子-空穴对的快速复合是影响光催化制氢性能的重要因素,通过掺杂改性可有效改善其催化性能。利用热缩合和煅烧法制备出C/g-C_(3)N_(4)-TiO_(2)复合材料,C修饰g-C_(3)N_(4)不仅调控了TiO_(2)的能带结构,还显著增强了TiO_(2)对可见光的吸收能力。进一步探究了不同C/g-C_(3)N_(4)含量的C/g-C_(3)N_(4)-TiO_(2)分解水制氢的光催化性能。实验结果表明,C/g-C_(3)N_(4)的引入显著增强了TiO_(2)在可见光区域的吸收能力,并拓宽了其光响应范围。当C/g-C_(3)N_(4)-TiO_(2)质量比为0.10时,三元复合物的产氢速率最高[4.66 mmol/(g·h)],是TiO_(2)的2.31倍,是C/g-C_(3)N_(4)的7.17倍,且经过七次循环后,仍具有较好的稳定性。这主要得益于C/g-C_(3)N_(4)与TiO_(2)之间的协同作用,有效促进了光生载流子的分离和传输,减少了电子-空穴对的复合,从而提高了光催化产氢效率。因此,通过合理设计和优化光催化剂的复合结构,可以显著提升其在水分解制氢过程中的性能,为高效光催化剂的开发提供新的思路和方向。 展开更多
关键词 催化剂 g-C_(3)N_(4) TiO_(2) 光催化 制氢
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硫掺杂管状g-C_(3)N_(4)/ZnIn_(2)S_(4)高效光催化制氢催化剂制备及性能研究 被引量:1
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作者 林政楠 方庆艳 +2 位作者 谭鹏 陈刚 张成 《燃料化学学报(中英文)》 北大核心 2025年第7期1101-1111,共11页
石墨氮化碳(g-C_(3)N_(4))基材料光催化制氢是当前氢能领域的研究热点,但高效g-C_(3)N_(4)材料的设计和合成仍然是一个重大挑战。本工作利用超分子自组装合成策略和水热反应构建了硫掺杂管状g-C_(3)N_(4)/层状ZnIn_(2)S_(4)复合材料,研... 石墨氮化碳(g-C_(3)N_(4))基材料光催化制氢是当前氢能领域的研究热点,但高效g-C_(3)N_(4)材料的设计和合成仍然是一个重大挑战。本工作利用超分子自组装合成策略和水热反应构建了硫掺杂管状g-C_(3)N_(4)/层状ZnIn_(2)S_(4)复合材料,研究了复合材料的光催化性能并揭示机理。结果表明,S掺杂管状g-C_(3)N_(4)具有较大的比表面积、较高的结晶度和较强的还原能力,能够提供足够的反应位点并促进光生电子-空穴转移,与ZnIn_(2)S_(4)形成Ⅱ型异质结后,提升了材料的光吸收能力和光生电子-空穴分离效率,明显增强了光催化制氢性能。10%S掺杂管状g-C_(3)N_(4)/层状ZnIn_(2)S_(4)的产氢速率最高,为1.64 mmol/(g·h),分别是S掺杂管状g-C_(3)N_(4)和层状ZnIn_(2)S_(4)的82倍和2.3倍。 展开更多
关键词 催化剂 复合材料 制氢 g-C_(3)N_(4) ZnIn_(2)S_(4)
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载体效应对Pb基催化剂丙烷脱氢性能的影响 被引量:1
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作者 张焕玲 马会霞 +6 位作者 周峰 赵成浩 杨明源 王梦琦 王国玮 祝晓琳 李春义 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第2期498-506,共9页
鉴于载体性质会影响Pb基催化剂的脱氢性能,以本身无脱氢活性的SiO_(2)负载的Pb基催化剂作对比催化剂,通过XRD、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR、Raman、^(27)Al NMR等表征方法,研究了Al_(2)O_(3)、MgAl_(2)O_(4)自身脱氢活性对P... 鉴于载体性质会影响Pb基催化剂的脱氢性能,以本身无脱氢活性的SiO_(2)负载的Pb基催化剂作对比催化剂,通过XRD、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD、H_(2)-TPR、Raman、^(27)Al NMR等表征方法,研究了Al_(2)O_(3)、MgAl_(2)O_(4)自身脱氢活性对Pb基催化剂丙烷脱氢性能的影响并探究了其作用原理。实验结果表明,在温度600℃、MHSV为0.22 h^(-1)的反应条件下,15Pb/Al_(2)O_(3)和15Pb/MgAl_(2)O_(4)催化剂在反应初始表现出最佳丙烷转化率,分别为38.7%和41.1%;随着反应进行脱氢活性下降,但分别在0.5和2.0 h后脱氢活性出现上升趋势,且丙烷转化率在3.0和4.5 h再次达到极点,分别为33.1%和32.0%,对应的丙烯选择性分别为62.3%和70.4%。研究表明,Al_(2)O_(3)、MgAl_(2)O_(4)负载的Pb基催化剂中存在2种脱氢活性物种,一种是Pb物种,另一种是反应过程中生成的配位不饱和Al^(3+)物种,且载体自身脱氢活性利于催化剂脱氢活性的提升。此外,采用脱氢原理与Al_(2)O_(3)类似的ZrO_(2)对载体效应进行了验证,并证明了载体与Pb物种协同脱氢的普适性。但Al_(2)O_(3)、MgAl_(2)O_(4)、ZrO_(2)中酸性物种含量高、易诱发副反应,不利于丙烯选择性的提高。 展开更多
关键词 载体效应 Pb基催化剂 丙烷脱氢 丙烯 Al_(2)O_(3) MgAl_(2)O_(4)
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层状双金属氢氧化物的层间阴离子对衍生的Ni-Al_(2)O_(3)催化剂光热催化CO_(2)甲烷化反应的影响 被引量:2
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作者 郭李娜 李睿哲 +5 位作者 孙闯 罗小利 石义秋 原弘 欧阳述昕 张铁锐 《物理化学学报》 北大核心 2025年第1期68-78,共11页
太阳能驱动的二氧化碳(CO_(2))甲烷化反应不仅有助于减少多余的碳排放,而且是生产燃料的重要途径。层状金属双氢氧化物(layered double hydroxides,LDH)可以在高温还原气(H_(2)/Ar)氛围中还原,转化为金属负载于氧化物(MO)的催化剂。这... 太阳能驱动的二氧化碳(CO_(2))甲烷化反应不仅有助于减少多余的碳排放,而且是生产燃料的重要途径。层状金属双氢氧化物(layered double hydroxides,LDH)可以在高温还原气(H_(2)/Ar)氛围中还原,转化为金属负载于氧化物(MO)的催化剂。这些催化剂在CO_(2)加氢反应中作为优秀的光热催化剂被广泛应用。然而,有关LDH的层间阴离子类型如何影响CO_(2)甲烷化活性的研究还相对有限。本文研究了包含不同层间阴离子的镍(Ni)铝(Al)LDH前驱体,通过在H_(2)/Ar气氛中还原处理,制备了一系列Ni负载在氧化铝(Al_(2)O_(3))上的MO催化剂,这些催化剂被命名为NiAl-x-MO(其中x代表CO_(3)、NO_(3)、Cl和SO_(4),分别代表碳酸根、硝酸根、氯离子和硫酸根等阴离子)。其中,NiAl-CO_(3)-MO催化剂表现出50.1%的CO_(2)转化率,99.9%的甲烷(CH_(4))选择性以及94.4 mmol∙g^(−1)∙h^(−1)的CH_(4)产出速率。与之相比,NiAl-Cl-MO和NiAl-SO_(4)-MO催化剂的CO_(2)甲烷化活性极低。H_(2)程序升温脱附(temperature programmed desorption with H_(2),H_(2)-TPD)实验和密度泛函理论计算(density functional theory,DFT)结果表明,低CO_(2)转化率是由于残留的氯(Cl)或硫(S)与金属Ni形成的强配位键阻碍了H_(2)的吸附和活化。因此,在设计LDH衍生的催化剂,特别是用于氢化反应的Ni基催化剂时,应优先考虑层间阴离子在LDH中的重要作用。 展开更多
关键词 光热催化 CO_(2)甲烷化 Ni-Al_(2)O_(3)催化剂 层状金属双氢氧化物 层间阴离子
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莫来石催化剂密闭舱内空气净化应用 被引量:1
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作者 石楷 万翔 +3 位作者 温蕊 赵春宁 于勐 王卫超 《哈尔滨工业大学学报》 北大核心 2025年第2期57-64,共8页
针对现有载人航天器空气过滤净化技术效率低、净化能力单一、易造成二次污染的问题,提出基于YMN_(2)O_(5)莫来石催化剂协同臭氧催化氧化的人机共存一体化技术路线。利用柠檬酸凝胶-溶胶法制备的YMN_(2)O_(5)催化剂通过X射线粉末衍射仪... 针对现有载人航天器空气过滤净化技术效率低、净化能力单一、易造成二次污染的问题,提出基于YMN_(2)O_(5)莫来石催化剂协同臭氧催化氧化的人机共存一体化技术路线。利用柠檬酸凝胶-溶胶法制备的YMN_(2)O_(5)催化剂通过X射线粉末衍射仪与扫描电子显微镜表征后发现,其表面具有丰富的活性位点,有利于在臭氧的协同作用下产生大量的还原性物质。该技术路线通过反应过程中产生的高活性O^(*),可对空气中挥发性有机化合物与病毒、细菌等微生物实现高效、绿色、低能耗的降解与消杀。基于此技术路线,结合3D建模与3D打印技术设计制作了空气净化和病毒消杀(Mcaton)一体化的原型机设备。针对空气中不同的挥发性有机污染物和病毒气溶胶,在密封舱内测试了原型机对气体污染物和病毒气溶胶的净化和消杀效果,验证了Mcaton技术可实现快速、高效净化各种挥发性有机污染物和病毒、细菌的消杀能力。 展开更多
关键词 载人航天器 空气净化 莫来石催化剂 臭氧协同净化 病毒消杀
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微波焙烧对CeO_(2)/TiO_(2)催化剂结构及其脱硝性能的影响 被引量:1
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作者 赵明 李红霞 +4 位作者 赵然 包金小 王青春 尚炜翔 马雨威 《稀有金属与硬质合金》 北大核心 2025年第4期48-57,共10页
以改性的TiO_(2)为催化剂载体,采用硝酸铈溶液浸渍-微波焙烧获得一系列不同CeO_(2)负载量的CeO_(2)/TiO_(2)催化剂,利用XRD、SEM、H2-TPR、NH3-TPD、XPS和原位DRIFTS等手段对CeO_(2)/TiO_(2)催化剂进行表征,并系统研究了微波焙烧温度、... 以改性的TiO_(2)为催化剂载体,采用硝酸铈溶液浸渍-微波焙烧获得一系列不同CeO_(2)负载量的CeO_(2)/TiO_(2)催化剂,利用XRD、SEM、H2-TPR、NH3-TPD、XPS和原位DRIFTS等手段对CeO_(2)/TiO_(2)催化剂进行表征,并系统研究了微波焙烧温度、微波功率和CeO_(2)负载量等制备条件对催化剂脱硝性能的影响。结果表明,微波焙烧温度为500℃、功率为2000 W时,CeO_(2)负载量为15%的CeO_(2)/TiO_(2)催化剂脱硝性能最优异,300~450℃下的脱硝效率保持在80%以上,其中,350℃的脱硝效率最大,超过90%。15%CeO_(2)/TiO_(2)催化剂具有疏松多孔的表面结构、丰富的酸性位点、良好的氧化还原能力和高占比的Ce^(3+)和Oα,从而使其具有良好的脱硝活性。15%CeO_(2)/TiO_(2)催化剂在NH3-SCR反应过程中遵循E-R机理和L-H机理。 展开更多
关键词 CeO_(2)/TiO_(2)催化剂 微波焙烧 浸渍 脱硝活性 NH3-SCR 催化机理
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Cu-Ni_(x)-BTC催化剂的C_(3)H_(6)-SCR脱硝特性的实验研究 被引量:1
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作者 张津威 李炬星 +2 位作者 宁淑英 张艳梅 苏亚欣 《燃料化学学报(中英文)》 北大核心 2025年第4期527-537,共11页
本研究通过水热法一步合成Ni掺杂的Cu-Ni_(x)-BTC催化剂,研究其在5%O_(2)条件下C_(3)H_(6)-SCR的脱硝性能。结果表明,引入Ni使Cu-BTC催化活性改善,Cu-Ni_(1/2)-BTC在250-275℃的NO转化率达100%,N_(2)选择性98.3%。此外,利用多种技术方... 本研究通过水热法一步合成Ni掺杂的Cu-Ni_(x)-BTC催化剂,研究其在5%O_(2)条件下C_(3)H_(6)-SCR的脱硝性能。结果表明,引入Ni使Cu-BTC催化活性改善,Cu-Ni_(1/2)-BTC在250-275℃的NO转化率达100%,N_(2)选择性98.3%。此外,利用多种技术方法对催化剂进行表征。结果表明,Ni掺杂到Cu-BTC的骨架结构中,部分在催化剂表面均匀分散。引入Ni后,催化剂的比表面积与孔容减小,孔径增大;与Cu-BTC相比,Cu-Ni_(x)-BTC拥有更多Cu^(+)离子、吸附氧以及Lewis酸和在低温下优异的氧化还原性能,这使其具有更强的催化活性。 展开更多
关键词 氮氧化物还原 C_(3)H_(6)-SCR 催化剂 Cu-Ni_(x)-BTC 一步水热法
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Pt_(3)Co高指数晶面氧还原过程的密度泛函理论研究
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作者 刘磊 郭瑞华 +3 位作者 王丽 王艳 张国芳 关丽丽 《无机材料学报》 北大核心 2025年第1期39-46,I0001-I0005,共13页
Pt_(3)Co催化剂是Pt基合金中氧还原反应(ORR)活性最高的催化剂,合成Pt_(3)Co高指数晶面(HIFs)是一种提高其催化性能的有效策略,但具有最高ORR活性的HIFs尚未明确,并且目前缺乏对Pt_(3)Co HIFs ORR的系统研究。本研究构建了六种不同Pt_(3... Pt_(3)Co催化剂是Pt基合金中氧还原反应(ORR)活性最高的催化剂,合成Pt_(3)Co高指数晶面(HIFs)是一种提高其催化性能的有效策略,但具有最高ORR活性的HIFs尚未明确,并且目前缺乏对Pt_(3)Co HIFs ORR的系统研究。本研究构建了六种不同Pt_(3)Co HIFs,通过从头算分子动力学(AIMD)计算证明了其稳定性,通过密度泛函理论(DFT)计算了六种Pt_(3)Co HIFs的ORR过程中间物*O、*OH、*OOH的结合能(BE),通过d带中心(εd)、Bader电荷及配位数(CN)解释了其在台阶与边缘位点BE不同的原因。同时分析了吸附原子CN与εd的关系,通过ORR自由能台阶图分析了ORR过程中的过电位(η),发现η大小主要与*OH结合能(BE-*OH)有关,其中η最小的晶面为Pt_(3)Co(211),其在台阶处的η达到了0.294 eV。本工作为高ORR活性HIFs催化剂研发提供了一定的理论依据。 展开更多
关键词 Pt_(3)Co催化剂 高指数晶面 密度泛函理论 氧还原反应
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HTPB体系下AlH_(3)的释氢抑制
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作者 王榜庆 胡大双 +6 位作者 金国瑞 肖旭 罗聪 杨根 曹蓉 赵程远 池旭辉 《含能材料》 北大核心 2025年第2期178-187,共10页
为了实现三氢化铝(AlH_(3))的释氢抑制,用氢化催化剂CA,以端羟基聚丁二烯(HTPB)为吸收剂,将AlH_(3)分解产生的氢催化加成到HTPB的不饱和双键上,使得AlH_(3)分解产生的氢被及时吸收掉,通过微米三维立体图像显微镜(微米CT)、元素分析、热... 为了实现三氢化铝(AlH_(3))的释氢抑制,用氢化催化剂CA,以端羟基聚丁二烯(HTPB)为吸收剂,将AlH_(3)分解产生的氢催化加成到HTPB的不饱和双键上,使得AlH_(3)分解产生的氢被及时吸收掉,通过微米三维立体图像显微镜(微米CT)、元素分析、热重-差热分析(TG-DTA)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等表征方法,研究了HTPB体系下CA对AlH_(3)分解产生的氢的催化吸收特性,并进一步分析了氢被吸收后对AlH_(3)分解的影响。结果发现:CA在HTPB体系下可很好地将AlH_(3)分解产生的氢催化吸收,抑制AlH_(3)/HTPB药柱中气孔的产生,显著推迟药柱发生体积开裂的时间;CA的加入使得70℃下AlH_(3)/HTPB混合试样中AlH_(3)分解诱导期的时间跨度从6 d延长到了15 d,60℃下老化203 d后AlH_(3)/HTPB/CA混合试样中AlH_(3)的H含量为8.94%,而AlH_(3)/HTPB混合试样中AlH_(3)的H含量仅为3.12%,表明AlH_(3)分解产生的氢被CA催化加成到HTPB的C=C双键上形成C—H键而及时吸收掉后,AlH_(3)本身的分解被进一步抑制,AlH_(3)的分解存在氢自催化机制。 展开更多
关键词 含能材料 AlH_(3) 自催化分解 CA催化剂 释氢抑制
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CO_(2)加氢制甲醇非贵金属催化剂研究进展与展望
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作者 陆诗建 华凯敏 +4 位作者 陈志强 季轩宇 康国俊 刘玲 程若霖 《洁净煤技术》 北大核心 2025年第8期11-38,共28页
人为CO_(2)排放激增引发的环境危机加速了碳中和技术的发展,其中CO_(2)加氢制甲醇因兼具碳减排、绿氢储能与高附加值化学品转化潜力备受关注,但其工业化应用受限于高效催化剂的开发与反应机制的深入解析。围绕具有良好工业前景的非贵金... 人为CO_(2)排放激增引发的环境危机加速了碳中和技术的发展,其中CO_(2)加氢制甲醇因兼具碳减排、绿氢储能与高附加值化学品转化潜力备受关注,但其工业化应用受限于高效催化剂的开发与反应机制的深入解析。围绕具有良好工业前景的非贵金属催化体系,系统综述其热力学路径、催化剂设计与反应机理的最新进展。研究指出,Cu基催化剂通过活性位优化与界面工程显著提升活性位点密度与氧空位再生能力;In_(2)O_(3)基催化剂因高氧空位稳定性与抗烧结特性展现优异性能;Zr基固溶体催化剂则通过晶格应力与氧空位协同作用效应优化电子结构,突破单组分性能瓶颈。此外,载体比表面积与路易斯酸碱位、助剂的选择及其电子转移功能以及制备策略对金属活性位的精准调控,被证实为关键优化方向。反应机理层面,实验与理论计算揭示甲酸盐路径(^(*)HCOO主导)与逆水煤气变换–羰基化路径(^(*)COOH解离)的竞争机制,具体主导机制与催化剂结构特性密切相关。本综述通过多维度整合催化剂设计、表界面特性、反应性能与动力学行为的关联性研究,为构建新型高效CO_(2)制甲醇体系的开发提供理论支撑,推动碳循环技术与绿氢经济的深度融合,对碳中和目标下能源-环境协同技术发展具有重要参考价值。 展开更多
关键词 CO_(2)加氢制甲醇 非贵金属催化剂 Cu基催化剂 In_(2)O_(3)基催化剂 Zr基固溶体催化剂 CO_(2)加氢反应机制
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n(Cu)/n(Zn)对Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)催化剂CO_(2)加氢制甲醇催化性能的影响
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作者 刘大李 王聪 +2 位作者 刘新伟 杨磊 于一夫 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第5期132-141,共10页
CO_(2)加氢制甲醇(CH_(3)OH)不仅减少了CO_(2)排放,而且缓解了能源短缺,是实现“碳中和”的有效手段之一。Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)(CZA)催化剂因其成本低、催化活性高而广泛应用于CH_(3)OH合成,其组分结构和表面特性对催化性能具有重要影响... CO_(2)加氢制甲醇(CH_(3)OH)不仅减少了CO_(2)排放,而且缓解了能源短缺,是实现“碳中和”的有效手段之一。Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)(CZA)催化剂因其成本低、催化活性高而广泛应用于CH_(3)OH合成,其组分结构和表面特性对催化性能具有重要影响。为了探究n(Cu)/n(Zn)对CZA催化剂物化特性和催化性能的影响,采用共沉淀-焙烧法制备了一系列不同n(Cu)/n(Zn)的CZA催化剂,采用XRD、SEM、HRTEM、XPS、ICP-MS、H_(2)-TPR和CO_(2)-TPD等多种表征手段对催化剂进行了表征,并将其用于催化CO_(2)加氢制CH_(3)OH反应。结果表明,n(Cu)/n(Zn)会影响催化剂的Cu颗粒粒径、比表面积、表面Cu^(+)与Cu^(0)数量之比(N(Cu^(+))/N(Cu^(0)))、还原性能和表面碱度等理化性质。CZA-R-2(n(Cu)/n(Zn)为2)的Cu颗粒粒径为5.32 nm,比表面积达到53.5 m^(2)/g,表面N(Cu^(+))/N(Cu^(0))为0.900。在220℃、2 MPa和气体空速为7500 mL/(h·g)条件下,CZA-R-2具有最佳的CO_(2)转化率(15.5%)和CH_(3)OH选择性(67.0%),且此时CH_(3)OH产率达到10.4%。此外,CZA-R-2在此条件下平稳运行超200 h,具有良好的稳定性。 展开更多
关键词 Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)催化剂 CO_(2)加氢 甲醇 n(Cu)/n(Zn)
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碱式碳酸铜催化炔醛化反应活化过程研究
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作者 王鹏飞 陈佳丽 +2 位作者 程延峰 姚文涛 杨桂花 《应用化工》 北大核心 2025年第5期1209-1214,1221,共7页
探究了碱式碳酸铜活化时的工艺条件对乙炔亚铜的生成及炔醛化反应性能的影响。结果表明,调控反应体系pH值为6,活化温度75℃,甲醛质量浓度25%,催化剂含量6%,铜基催化剂活化时间为10 h时,在炔醛化反应中表现出最优异的催化活性,1,4-丁炔... 探究了碱式碳酸铜活化时的工艺条件对乙炔亚铜的生成及炔醛化反应性能的影响。结果表明,调控反应体系pH值为6,活化温度75℃,甲醛质量浓度25%,催化剂含量6%,铜基催化剂活化时间为10 h时,在炔醛化反应中表现出最优异的催化活性,1,4-丁炔二醇时空收率达到7.9 mmol/(g·h),催化剂中乙炔亚铜质量含量达到最高值24.6%。活化后的RK催化剂,经过10次(100 h)的炔醛化反应,依然保持非常好的炔醛化稳定性。对活化过程中的铜基催化剂经过XRD/SEM/Raman/XPS/TG-DTA表征分析,发现球状的碱式碳酸铜逐渐转化为片状乙炔亚铜,但也伴随有副产物聚炔出现。反应溶液中的Cu^(2+)或者催化剂中的金属Cu可能是引起聚炔形成的原因。 展开更多
关键词 1 4-丁炔二醇 碱式碳酸铜 催化剂活化 乙炔亚铜 炔醛化反应
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PFTS改性Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)催化剂对费托合成产物分布的影响
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作者 张雪建 王舜 +4 位作者 张帅 王康洲 高新华 赵天生 张建利 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第5期93-100,119,共9页
经费托合成路线,通过CO加氢制取高附加值化学品是实现煤炭清洁高效利用的重要途径之一。然而在生成烃类的同时,会副产大量的H_(2)O。H_(2)O氧化活性中心导致反应速率降低,同时会促进水煤气变换(WGS)反应正向进行,产生大量CO_(2),碳利用... 经费托合成路线,通过CO加氢制取高附加值化学品是实现煤炭清洁高效利用的重要途径之一。然而在生成烃类的同时,会副产大量的H_(2)O。H_(2)O氧化活性中心导致反应速率降低,同时会促进水煤气变换(WGS)反应正向进行,产生大量CO_(2),碳利用效率降低。且费托合成产物中初级烯烃易再吸附发生二次加氢反应,导致烯烃选择性下降。基于费托合成产物分布的特点,通过调节Fe基催化剂的表面亲疏性,可以实现对产物的调控。采用溶剂热法、Stober法制备了不同壳层厚度的Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)催化剂并以全氟癸基三乙氧基硅烷(PFTS)为改性剂制备了具有疏水疏油(以下简称“双疏”)性质的Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-3-PFTS催化剂,探究了表面壳层厚度和双疏改性对催化剂活性和产物分布的影响。采用SEM、TEM、FT-IR、XRD和H_(2)-TPR等方法对催化剂进行了表征,并在300℃、1.5 MPa、气体空速3000 h^(-1)、V(H_(2)):V(CO)=2:1条件下进行了催化剂催化性能测试。结果表明,制备的催化剂核壳结构完整,壳层厚度均匀,Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-3-PFTS催化剂具备良好的双疏性。随着SiO_(2)壳层厚度增大,初级烯烃二次加氢反应增强,显著抑制了重烃生成,碳原子数为2~4的烷烃(C_(2)^(0)~C_(4)^(0))选择性从21.5%(Fe_(3)O_(4))增大至46.8%(Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-3),碳原子数大于等于5的烃(C_(5+))选择性从47.7%(Fe_(3)O_(4))减小至21.5%(Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-3)。Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-3-PFTS催化剂抑制了WGS反应正向进行以及初级烯烃二次加氢反应,反应12 h后CO_(2)选择性为14.2%,碳原子数为2~4的烯烃(C_(2)=~C_(4)=)选择性为19.7%,C_(2)~C_(4)产物烯烷选择性比为0.68,产物分布得到了调控。 展开更多
关键词 费托合成 Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)催化剂 双疏改性 产物分布
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Ti_(3)C_(2) MXene负载Cu基催化剂的草酸酯加氢制乙醇酸甲酯催化性能
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作者 石晓丹 赵江涛 +2 位作者 张雨 艾培培 黄伟 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第3期47-57,共11页
乙醇酸甲酯(MG)作为生产可降解塑料聚乙醇酸的关键原料,具有广阔的市场空间和较高的经济价值。草酸二甲酯(DMO)加氢制MG是实现煤炭和天然气资源转化与增值利用的途径之一。但MG是DMO不饱和加氢的产物,现有催化剂难以实现其高效制备。Cu... 乙醇酸甲酯(MG)作为生产可降解塑料聚乙醇酸的关键原料,具有广阔的市场空间和较高的经济价值。草酸二甲酯(DMO)加氢制MG是实现煤炭和天然气资源转化与增值利用的途径之一。但MG是DMO不饱和加氢的产物,现有催化剂难以实现其高效制备。Cu基催化剂虽在DMO加氢反应中应用广泛,但其更倾向于催化DMO深度加氢。选用二维层状Ti_(3)C_(2) MXene为载体,对其进行碱处理制备了alk-Ti_(3)C_(2) MXene,进而通过超声浸渍法制备了alk-Ti_(3)C_(2) MXene负载Cu基催化剂。结果表明,碱处理不仅可以增大载体的层间距(由1.02 nm增大至1.25 nm左右)和比表面积(由3.61 m^(2)/g增大至7.10 m^(2)/g以上),同时也能增加载体表面—OH数量,进而调控载体表面—OH和Cu物种之间的相互作用,最终影响Cu物种的粒径以及价态组成。NaOH处理后的Na-Ti_(3)C_(2) MXene载体负载Cu催化剂(Cu/Na-Ti_(3)C_(2) MXene)表现出良好的催化性能和稳定性,其MG收率高达60.63%(反应26 h),且230 h内未出现失活现象。相对适宜的Cu粒径(43.4 nm)、较高的n(Cu^(0))/n(Cu^(0)+Cu^(+))(71.17%)以及Cu物种与载体表面—OH间的强相互作用,使Cu/Na-Ti_(3)C_(2) MXene具有良好的催化性能和稳定性。 展开更多
关键词 Ti_(3)C_(2)MXene 草酸二甲酯加氢 Cu基催化剂 乙醇酸甲酯 金属-载体相互作用
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钙钛矿型氧化物在烟气脱硝中的应用进展
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作者 田沁霖 冯小荷 郝润龙 《应用化工》 北大核心 2025年第1期208-212,共5页
钙钛矿型氧化物因其成本低、活性高、结构可调等优点,在烟气脱硝领域得到了广泛研究。综述了近年来国内外钙钛矿型氧化物在脱硝领域的研究成果,分析了其在NO分解、还原(NH_(3)-SCR、CO-SCR)和NO氧化等技术中的应用及其反应机理和优缺点... 钙钛矿型氧化物因其成本低、活性高、结构可调等优点,在烟气脱硝领域得到了广泛研究。综述了近年来国内外钙钛矿型氧化物在脱硝领域的研究成果,分析了其在NO分解、还原(NH_(3)-SCR、CO-SCR)和NO氧化等技术中的应用及其反应机理和优缺点,并指出了未来的研究方向是优化钙钛矿结构,提升催化剂的稳定性与抗毒性。 展开更多
关键词 钙钛矿催化剂 脱硝 NO分解 NH_(3)-SCR CO-SCR NO氧化
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不同晶型Al_(2)O_(3)负载Ru催化剂对聚乙烯氢解的影响
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作者 高姣姣 颜诗宇 +3 位作者 杨太顺 谢尚志 杨艳娟 徐晶 《化工进展》 北大核心 2025年第7期3917-3927,共11页
废聚乙烯(PE)通过催化氢解制取燃料产品是实现塑料绿色循环的重要途径之一。本文探究了Al_(2)O_(3)晶型对负载型Ru基催化剂在PE催化氢解中反应性能的影响。通过浸渍法制备4种不同晶型的Ru/Al_(2)O_(3)催化剂,采用TEM、H_(2)-TPR和XPS对R... 废聚乙烯(PE)通过催化氢解制取燃料产品是实现塑料绿色循环的重要途径之一。本文探究了Al_(2)O_(3)晶型对负载型Ru基催化剂在PE催化氢解中反应性能的影响。通过浸渍法制备4种不同晶型的Ru/Al_(2)O_(3)催化剂,采用TEM、H_(2)-TPR和XPS对Ru/Al_(2)O_(3)催化剂进行表征,以揭示活性金属Ru与Al_(2)O_(3)载体之间的相互作用差异。PE氢解实验的结果表明,Al_(2)O_(3)晶型的差异对Ru/Al_(2)O_(3)催化剂催化氢解性能产生显著影响。在相同条件下进行PE氢解反应时,Ru/(δ+α)-Al_(2)O_(3)上产物总产率低于10%,甲烷的产率低于5%;而其他3种催化剂的产物总产率均高于90%,其中Ru/(θ+α)-Al_(2)O_(3)的甲烷产率(>90%)和选择性(>95%)最高。调控氢气反应压力,发现不同的*H覆盖率导致Ru/Al_(2)O_(3)催化剂上不同的反应行为。采用H_(2)-TPD和CO-DRIFTS对Ru/Al_(2)O_(3)催化剂进行表征,发现Ru/γ-Al_(2)O_(3)上活性位点Ru^(0)上的*H的过量吸附,导致了氢中毒;在Ru/(θ+α)-Al_(2)O_(3)上,活性位点Ru^(0)上的*H吸附和C-C长链吸附达到了平衡;在Ru/(δ+α)-Al_(2)O_(3)上,由于Run+的含量过高,导致*H在金属Ru上的吸附较弱,从而Ru/(δ+α)-Al_(2)O_(3)上产物总产率低于10%。 展开更多
关键词 Ru/Al_(2)O_(3)催化剂 加氢 甲烷 氧化铝 吸附
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