新型手性双噁唑啉环催化剂合成及其环丙烷化反应研究 被引量：2

1

作者 花文廷 徐东成 嵇楠 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期231-231,共1页

关键词 环丙烷化反应 双噁唑啉 催化剂合成 手性 分子工程 双唑啉 大学化学 不对称合成 反应研究 生物活性分子

在线阅读 下载PDF 职称材料

双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体选择性的关系 被引量：7

2

作者 王敏 胡秉方 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1996年第1期65-68,共4页

利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其应用于烯烃与重氮乙酸乙酯的环丙烷比反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反应可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连... 利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其应用于烯烃与重氮乙酸乙酯的环丙烷比反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反应可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连的碳原子构型对产物的构型起决定作用，与氧相连的碳原子构型不起决定作用，但对手性诱导能力产生较大的影响；两个手性碳原子构型相异时对手性诱导能力起促进作用，相同时起削弱作用． 展开更多

关键词 环丙烷化反应 配合物 铜 席夫碱

在线阅读 下载PDF 职称材料

α-芳磺酰基乙酸酯的环丙烷化反应

3

作者 周卫清 陈文华 张正 《南京大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1992年第1期83-87,共5页

α-芳磺酰基乙酸酯在固-液相转移催化条件下可以顺利地进行环丙烷化反应,操作简便.4R^1C_6H_4SO_2CH_2CO_2R^2[R^1=H,CH_3,Cl,Br,NO_2;R^2=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]在 DMF 中,K_2CO_3和 TEBA 存在下,与1,2-二溴乙烷在60℃反... α-芳磺酰基乙酸酯在固-液相转移催化条件下可以顺利地进行环丙烷化反应,操作简便.4R^1C_6H_4SO_2CH_2CO_2R^2[R^1=H,CH_3,Cl,Br,NO_2;R^2=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]在 DMF 中,K_2CO_3和 TEBA 存在下,与1,2-二溴乙烷在60℃反应,则环化生成相应的环丙烷羧酸酯,4-R^1C_6H_4SO_2-C-CO_2R^2,产率高. 展开更多

关键词 芳磺酰基 乙酸酯 环丙烷化反应

在线阅读 下载PDF 职称材料

过渡金属催化砜基碳负离子与苯乙烯的环丙烷化反应

4

作者 靳立人 M.Julia Jean-NoelVerpeaux 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期358-358,共1页

关键词 砜基碳负离子 过渡金属催化 环丙烷化反应 苯乙烯 重氮化合物 环丙烷衍生物 反应机理 天然产物 合成方法 国家自然科学基金

在线阅读 下载PDF 职称材料

炔丙型硫Ylide环丙烷化反应及其立体选择性 被引量：1

5

作者 刘文剑 路慧哲 +5 位作者 肖玉梅 王明安 杜凤沛 付滨 李楠 覃兆海 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1357-1360,共4页

炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应,通常环丙烷化产物收率很低.本文通过对反应底物的优化,成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物.同时利用Gaussian 03程序,选择密度泛函BHHLYP方法,6-31G**基组对反应... 炔丙型硫Ylide与丙烯酸酯的反应是一个多反应竞争的复杂反应,通常环丙烷化产物收率很低.本文通过对反应底物的优化,成功获得了高收率、高选择性的反式环丙烷化产物.同时利用Gaussian 03程序,选择密度泛函BHHLYP方法,6-31G**基组对反应路径及过渡态模型进行了计算,进而采用密度泛函理论中的B3LYP方法,选择6-31G**基组,对顺、反式产物的热稳定性进行了分析,明确了该反应的高非对映选择性是由过渡态的能量差异和产物的热稳定性两个因素共同决定的,而过渡态的能量差异可以归于分子内弱的立体电子效应的不同. 展开更多

关键词 环丙烷化反应 炔丙型硫Ylide Trans-2-乙炔基环丙烷羧酸酯 密度泛函理论 过渡态

在线阅读 下载PDF 职称材料

叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制(英文)

6

作者 叶松 唐勇 戴立信 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2003年第3期376-380,共5页

主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。

关键词 叶立德 环丙烷化反应 环氧化反应 非对映选择性 对映选择性

在线阅读 下载PDF 职称材料

手性Cu(Ⅱ)配合物催化的不对称环丙烷化反应的研究

7

作者 自国甫 尹承烈 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期216-218,共3页

以1，1’一联萘-2，2’-二胺为手性源合成了6种光学活性铜配合物，考察了它们对1，1－二苯乙烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性．结果表明，以旋光活性联萘胺和吡啶-2-甲醛缩合而得到的Schiff碱为配体的铜配合物的催化效果最佳，光... 以1，1’一联萘-2，2’-二胺为手性源合成了6种光学活性铜配合物，考察了它们对1，1－二苯乙烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性．结果表明，以旋光活性联萘胺和吡啶-2-甲醛缩合而得到的Schiff碱为配体的铜配合物的催化效果最佳，光学产率达36.5%． 展开更多

关键词 联萘胺 不对称 环丙烷化反应 铜配合物 催化

在线阅读 下载PDF 职称材料

一种烯烃环丙烷化反应催化剂及其制备方法

8

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期450-450,共1页

关键词 烯烃 环丙烷化反应 负载型 催化剂 制备方法

在线阅读 下载PDF 职称材料

一种用于烯烃环丙烷化反应负载型铜基催化剂及其应用

9

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期174-174,共1页

关键词 烯烃 环丙烷化反应 负载型 铜基催化剂 应用 载体 活性组

在线阅读 下载PDF 职称材料

新的钌环丙烷化催化体系的探索(Ⅱ) 氮膦配体立体化学结构控制顺反比选择性的初步研究

10

作者 李琛 周丹红 +4 位作者 姚小泉 刘秀梅 陆世维 韩秀文 包信和 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期507-512,共6页

本文研究了一个新的钌催化的苯乙烯环丙烷化反应催化体系。当该催化体系用三氟甲磺酸银预处理后其催化的环丙烷化反应产物的顺反比接近1∶1,且顺式产物略微占优。这在环丙烷化反应中是不多见的。我们用分子力学/动力学对该催化体系进行... 本文研究了一个新的钌催化的苯乙烯环丙烷化反应催化体系。当该催化体系用三氟甲磺酸银预处理后其催化的环丙烷化反应产物的顺反比接近1∶1,且顺式产物略微占优。这在环丙烷化反应中是不多见的。我们用分子力学/动力学对该催化体系进行了模拟。结果表明键能并非是决定产物顺反比的主要因素。但是对于非键能来说,由于中间体M1与苯乙烯作用生成顺式产物时的范德华作用非常强,它弥补了由静电能所引起的能量上的不利因素。所以总能量对生成顺式产物较为有利。但是由于生成顺式产物与反式产物的总能量差别不大(2.5kcal·mol-1),所以环丙烷化产物的顺反比接近1∶1。这是氮膦配体立体化学结构控制产物选择性的结果。 展开更多

关键词 苯乙烯 钌催化剂 立体化学结构 环丙烷化反应 分子力学/动力学 手性氮配体 选择性 顺式产物 反式产物 手性膦配体

在线阅读 下载PDF 职称材料

砜基碳负离子的竞争环合反应

11

作者 靳立人 M.Julia Jean-NoelVerpeaux 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期359-359,共1页

关键词 砜基碳负离子 环合 环丙烷化 环烯烃 亲核取代 偶联反应 化合物 金属催化剂 取代反应 国家自然科学基金

在线阅读 下载PDF 职称材料

用碲Ylide合成高体阻环丙烷衍生物

12

作者 杨绍兵 邵建国 +1 位作者 郭霞 钟琦 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期254-254,共1页

关键词 YLIDE 化学化工 阻环 扬州大学 环丙烷衍生物 查尔酮 有机化 成环反应 自然科学基金 应用范围

在线阅读 下载PDF 职称材料

新型手性双二茂铁希呋碱亚胺配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用 被引量：3

13

作者 戴慧聪 胡向平 +2 位作者 陈惠麟 白长敏 郑卓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-5,共5页

以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的... 以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷反应的催化作用,结果表明该类化合物的Ru(II)配合物具有很高的催化活性. 展开更多

关键词 双二茂铁亚胺配体 不对称环丙烷化反应 苯乙烯 重氮乙酸乙酯

原文传递

(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺的合成 被引量：2

14

作者 张建水 李晓军 +1 位作者 刘烽 潘仙华 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期64-68,71,共6页

替卡格雷是一种口服选择性小分子抗凝血药,不需要通过代谢激活,自身具有抗血小板活性。(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺是合成替卡格雷的一个关键中间体。该文在文献报道的合成路线基础上对其中关键步骤——不对称Corey-Chaykovsky环丙... 替卡格雷是一种口服选择性小分子抗凝血药,不需要通过代谢激活,自身具有抗血小板活性。(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺是合成替卡格雷的一个关键中间体。该文在文献报道的合成路线基础上对其中关键步骤——不对称Corey-Chaykovsky环丙烷化反应进行了研究,筛选出最优反应条件:以L-薄荷醇为手性辅剂,三甲基碘化锍盐为硫叶立德试剂,二甲亚砜和四氢呋喃为混合溶剂,温度为10～12℃,质量分数10%的碘化亚铜为催化剂时,反应收率为60.5%;合成(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺5步总收率为20.0%。 展开更多

关键词 替卡格雷 (1R 2S)-2-(3 4-二氟苯基)环丙胺 Corey—Chaykovsky环丙烷化反应 中间体 医药原料

在线阅读 下载PDF 职称材料

钴膦簇合物的催化环丙烷化反应

15

作者 赵转云 马竞涛 +1 位作者 高润雄 殷元骐 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第3期203-206,共4页

本文首次利用碳基钴簇合物ＰｈＰＣｏ_３（ＣＯ）_９催化剂，在常压和－２０℃－０℃，用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应，合成了菊酸酯，重氮乙酸乙酯可全部转化，酯的选择性可达８５％。产物经减压分馏后，由ＩＲ和￣１ＨＮＭ... 本文首次利用碳基钴簇合物ＰｈＰＣｏ_３（ＣＯ）_９催化剂，在常压和－２０℃－０℃，用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应，合成了菊酸酯，重氮乙酸乙酯可全部转化，酯的选择性可达８５％。产物经减压分馏后，由ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ分析，确证了产物为菊酸酯，表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能，为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 展开更多

关键词 钴膦簇合物 苯乙烯 环丙烷化反应

原文传递

骈联酸酐的烃基化

16

作者 曹玉蓉 张岩 薛价猷 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期266-266,共1页

关键词 Γ-内酯 碳正离子 环酸酐 烃基化反应 格氏试剂 紫外光谱 环丙烷 南开大学 羟基酸 生理活性

在线阅读 下载PDF 职称材料

单族毒素Tenuipesine A的全合成研究

17

作者 邵永亮 赵雄 +1 位作者 田金淼 涂永强 《兰州大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期135-138,共4页

以1,3-环己二酮和香叶醇为起始原料,通过12步反应,合成了具有3/6/5三环骨架的关键中间体4.其中关键反应有:[3,3]重排反应一步构筑两个相邻的全碳季碳中心;Grubbs-2nd催化剂催化的关环复分解反应构筑5元环;Simmons-Smith环丙烷化反应构筑... 以1,3-环己二酮和香叶醇为起始原料,通过12步反应,合成了具有3/6/5三环骨架的关键中间体4.其中关键反应有:[3,3]重排反应一步构筑两个相邻的全碳季碳中心;Grubbs-2nd催化剂催化的关环复分解反应构筑5元环;Simmons-Smith环丙烷化反应构筑3元环. 展开更多

关键词 Tenuipesine A 全碳季碳 关环复分解反应 simmons—smith环丙烷化反应

在线阅读 下载PDF 职称材料