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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应 被引量:8
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作者 程司堃 匡永清 +2 位作者 路丽华 李晓晔 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期651-653,共3页
在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %~ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%~ 68% .
关键词 1 4-双(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘-OsO4 烯烃 不对称羟化反应 催化剂 手性Β-氨基醇
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非支载可回收配体——OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应
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作者 王巧峰 王海波 +2 位作者 陈惠 秦向阳 孙晓莉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期337-339,共3页
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,在V(正丙醇):V(水)=1:1均相体系中,用一种可回收并能重复使用的非支载配体A催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现出较高的催化活性(化学产率为48%~63%,光学产率为84%-98%e.e... 以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,在V(正丙醇):V(水)=1:1均相体系中,用一种可回收并能重复使用的非支载配体A催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现出较高的催化活性(化学产率为48%~63%,光学产率为84%-98%e.e.);同时将该配体用于催化苯乙烯的AA反应,可回收和重复使用5次,催化活性及立体选择性没有明显改变。 展开更多
关键词 催化剂回收 小分子配体 不对称羟化反应
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手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL在烯烃不对称氨羟化反应中的应用
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作者 南鹏娟 陈晶 崔新爱 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1300-1304,共5页
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同... 以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同的回收方法,均能有效地进行配体的回收和再利用,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变。 展开更多
关键词 可回收的非支载型配体 不对称羟化反应 手性Β-氨基醇
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N-烯丙基酰胺的不对称双羟化反应
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作者 耿小兰 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第9期1352-1354,共3页
用1∶1的叔丁醇和水作溶剂,在0℃条件下,不同酰基取代的N-烯丙基酰胺在Sharp less催化剂作用下发生不对称双羟化反应,生成手性二醇的产率高达89%,其中N-烯丙基苯甲酰胺获得了50%的对映选择性。
关键词 N-烯丙基酰胺 不对称羟化 sharpless催化剂
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利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物
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作者 公秀琴 田红玉 +3 位作者 陈海涛 叶宏林 王亚玲 孙宝国 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期875-879,共5页
以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应... 以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。 展开更多
关键词 手性偶姻 烯醇硅醚 sharpless不对称双羟基化反应 香料与香精
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不对称氨羟化反应在α-呋喃乙烯类化合物中的应用
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作者 徐一鸣 蒋巍 周维善 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期185-185,共1页
关键词 羟化反应 不对称合成 类化合物 乙烯 不对称羟化 区域选择性 Α-呋喃丙烯酸酯 非天然氨基酸 中国科学院 对映选择性
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手性香料化合物γ-内酯的不对称合成 被引量:4
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作者 肖阳 田红玉 +1 位作者 张适适 孙宝国 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期194-198,共5页
以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为... 以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为甲酯后,用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-α或AD-mix-β氧化,得到光学活性的3-羟基-4-烷基-γ-内酯,双羟基化反应产率85%左右;将3-羟基-4-烷基-γ-内酯的羟基转化为甲磺酸酯后,通过消除反应,得到光学活性的4-烷基-α,β-不饱和-γ-内酯,产率80%左右;然后用Pd/C催化加氢还原,得到光学活性的4-烷基-γ-内酯,产率90%左右。所有产物的结构都通过1HNMR或GC-MS进行了确认,最终产物的对映体过量(ee)值通过手性GC进行了测定。 展开更多
关键词 手性香料 Γ-内酯 sharpless不对称双羟基化反应 不对称合成
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一种均相催化、两相回收的手性配体的合成及其催化烯烃不对称双羟化反应 被引量:2
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作者 王巧峰 孙晓莉 +2 位作者 张生勇 秦向阳 金瑛 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期149-152,共4页
A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Applicatio... A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Application of this ligand to the AD reaction of six olefins afforded corresponding chiral diols in 92%~98% and 86%~99% ee. After the catalytic reaction, the ligand can be got by filtration from diethyl ether and reused for five runs with good yields and excellent enantioseletivity unchanged. 展开更多
关键词 不对称羟化反应 可回收手性配体 手性连二醇
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Resin-OsO_4-金鸡纳生物碱:一种在(E)-二苯乙烯不对称双羟化反应中可循环使用的高效催化剂 被引量:3
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作者 姜茹 匡永清 张生勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期405-408,共4页
用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可... 用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可定量回收,回收的催化剂重复使用五次,其活性不变.Resin-OsO4-(QN)2PHAL或(QD)2PHAL催化体系在(E)-二苯乙烯的不对称双羟化反应中的化学产率为84~91%,立体选择性为96~99%ee. 展开更多
关键词 Resin-OsO4催化剂 金鸡纳生物碱配体 不对称羟化反应 手性连二醇 不对称合成
原文传递
用猪去氧胆酸立体选择性合成脑甾醇的新方法
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作者 白晓杰 吴四维 周向东 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1313-1318,共6页
目的探讨立体选择性合成脑甾醇的新方法。方法以猪去氧胆酸为原料,经甲酯化、还原、Wittig反应、Sharpless不对称双羟化等9步反应合成脑甾醇,其中以乙酰链甾醇为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤。结果以52%的总收率、... 目的探讨立体选择性合成脑甾醇的新方法。方法以猪去氧胆酸为原料,经甲酯化、还原、Wittig反应、Sharpless不对称双羟化等9步反应合成脑甾醇,其中以乙酰链甾醇为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤。结果以52%的总收率、97%de的立体选择性合成脑甾醇,其结构用质谱(MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)、红外光谱(IR)和元素分析等证实。结论新的合成方法立体选择性高、收率高、每个中间体均为晶体易于重结晶纯化,可用于大量合成脑甾醇。 展开更多
关键词 脑甾醇 猪去氧胆酸 乙酰链甾醇 sharpless不对称羟化反应 立体选择性
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立体专一性地构成角鲨多胺及神经甾体侧链的新法
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作者 周向东 周维善 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期186-186,共1页
关键词 神经甾体 立体专一性 多胺 不对称羟化反应 角鲨 侧链 中枢神经系统 中国科学院 猪去氧胆酸 化学研究所
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(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成 被引量:1
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作者 李安排 李洋 +2 位作者 杜振亭 厍学功 潘鑫复 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期862-865,共4页
利用不对称双羟化反应和 Raney镍的原位还原 ,高对映选择性和高产率地实现了 ( S) -( + ) -α-姜黄烯( 1 )的立体选择性合成 .用 Ms Cl保护化合物 7a和 7b时 ,发现了有趣的消除和重排反应 ,得到对应的二烯化合物
关键词 (S)-(+)-姜黄烯 立体选择性 合成 防风根烯 不对称羟化反应 RANEY镍 原位还原 倍半萜
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氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究
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作者 万玮 陈庆港 +2 位作者 彭国颖 黄建平 黄长干 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第3期620-625,共6页
以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼... 以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼定1-萘醚(8c)、氢化奎尼定9-菲醚(8d)和对氯苯甲酸氢化奎尼丁酯(8e),并通过FT-IR和NMR进行表征确认其结构。选用(22E,24S)-5α-豆甾-2,22-烯-6-酮作为底物,对目标化合物进行催化性能的测试。结果表明,8b和8d的选择性更佳,ee值达到77.8%,且8b的反应时间仅需两天,回收率高达81.3%。 展开更多
关键词 sharpless不对称双羟基化反应 二氢奎尼丁 氢化奎尼定衍生物
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