利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物

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作者 公秀琴 田红玉 +3 位作者 陈海涛 叶宏林 王亚玲 孙宝国 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期875-879,共5页

以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应... 以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。 展开更多

关键词 手性偶姻 烯醇硅醚 sharpless不对称双羟基化反应 香料与香精

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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用 被引量：10

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作者 孙晓莉 匡永清 +1 位作者 南鹏娟 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1216-1218,共3页

通过改进的文献方法制备 1 ,4 -双 (9-O-奎宁 ) -2 ,3-二氮杂萘 [(QN) 2 PHAL].在碱性条件下 ,奎宁与1 ,4 -二氯 -2 ,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以 72 %的化学产率生成 (QN) 2 PHAL.在 4种烯烃的不对称二羟基化反应中 ,(QN) 2 PHAL... 通过改进的文献方法制备 1 ,4 -双 (9-O-奎宁 ) -2 ,3-二氮杂萘 [(QN) 2 PHAL].在碱性条件下 ,奎宁与1 ,4 -二氯 -2 ,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以 72 %的化学产率生成 (QN) 2 PHAL.在 4种烯烃的不对称二羟基化反应中 ,(QN) 2 PHAL表现出很高的对映选择性 (83%～ 92 % e.e.)和催化活性 (产率 83%～ 93% ) . 展开更多

关键词 1 4-双(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘 合成 烯烃 不对称二羟基化 应用 手性连二醇

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双奎宁基间苯二甲酸酯的合成及其催化烯烃不对称双羟基化反应的初步研究 被引量：3

3

作者 张克胜 孙君坦 何炳林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期900-902,共3页

１９８８年，Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等［１］发现金鸡纳生物碱（Ｃｉｎｃｈｏｎａａｌｋａｌｏｉｄ）的衍生物对烯烃的不对称双羟基化反应（ＡＤ）具有很高的不对称诱导活性，反应式如下：Ｒ１Ｒ２ＯｓＯ４／Ｌ＊Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６／Ｋ２... １９８８年，Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等［１］发现金鸡纳生物碱（Ｃｉｎｃｈｏｎａａｌｋａｌｏｉｄ）的衍生物对烯烃的不对称双羟基化反应（ＡＤ）具有很高的不对称诱导活性，反应式如下：Ｒ１Ｒ２ＯｓＯ４／Ｌ＊Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６／Ｋ２ＣＯ３→ＨＯ＊Ｒ１＊Ｒ２ＯＨ烯烃的... 展开更多

关键词 双奎宁基间苯二甲醇 合成 催化反应 烯烃 不对称双羟基化

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溶胶-凝胶法制备固载型离子液体催化剂以及在不对称双羟基化反应中的应用

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作者 仇深杰 刘海燕 +1 位作者 郑朝慧 孙继红 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第B10期328-332,327,共6页

利用溶胶-凝胶法合成了固载离子液体的介孔分子筛。并采用XRD、TG-DTA、FT-IR、TEM等手段表征了所得分子筛样品，分析和比较了焙烧和溶剂萃取2种脱除模板剂的方法对所得固载型介孔分子筛结构性能的影响。并初步考察了负载Os催化剂对不... 利用溶胶-凝胶法合成了固载离子液体的介孔分子筛。并采用XRD、TG-DTA、FT-IR、TEM等手段表征了所得分子筛样品，分析和比较了焙烧和溶剂萃取2种脱除模板剂的方法对所得固载型介孔分子筛结构性能的影响。并初步考察了负载Os催化剂对不对称双羟基化反应的影响。结果表明，随着离子液体引入量的降低，所得分子筛的介孔结构的有序度增强。该分子筛负载Os催化剂在羟基化反应中表现出较好的催化效果，并可重复利用4次。 展开更多

关键词 离子液体 固载 溶胶-凝胶法 不对称双羟基化

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手性香料化合物γ-内酯的不对称合成 被引量：4

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作者 肖阳 田红玉 +1 位作者 张适适 孙宝国 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期194-198,共5页

以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为... 以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为甲酯后,用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-α或AD-mix-β氧化,得到光学活性的3-羟基-4-烷基-γ-内酯,双羟基化反应产率85%左右;将3-羟基-4-烷基-γ-内酯的羟基转化为甲磺酸酯后,通过消除反应,得到光学活性的4-烷基-α,β-不饱和-γ-内酯,产率80%左右;然后用Pd/C催化加氢还原,得到光学活性的4-烷基-γ-内酯,产率90%左右。所有产物的结构都通过1HNMR或GC-MS进行了确认,最终产物的对映体过量(ee)值通过手性GC进行了测定。 展开更多

关键词 手性香料 Γ-内酯 sharpless不对称双羟基化反应 不对称合成

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手性磺内酰胺双羟基衍生物的合成及晶体结构

6

作者 夏萍芳 孙康 +2 位作者 李慧明 陈永康 黄维扬 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期665-666,F003,共3页

N 己烯酰基手性三环磺内酰胺经不对称双羟基化获得二醇 4和 5 ,再进一步转变为对应的二甲基缩酮 6和 7(6 7∶33) ,总产率 81%。经晶体结构分析 ,6的构型为 (Sc(10 ) ,Rc(11) ) ,C =O与SO2 为反式构型 ,其S(1) N(1) C(9) O(3)的二面角... N 己烯酰基手性三环磺内酰胺经不对称双羟基化获得二醇 4和 5 ,再进一步转变为对应的二甲基缩酮 6和 7(6 7∶33) ,总产率 81%。经晶体结构分析 ,6的构型为 (Sc(10 ) ,Rc(11) ) ,C =O与SO2 为反式构型 ,其S(1) N(1) C(9) O(3)的二面角为 175 .91°。 7为 (Rc(10 ) ,Sc(11) ) ,C =O与SO2 为顺式构型 ,其对应二面角为 4.6 展开更多

关键词 手性三环磺内酰胺 不对称双羟基化 晶体结构 合成 二甲基缩酮

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新型手性相转移催化剂的合成及其应用 被引量：3

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作者 陈继俊 徐明华 +2 位作者 倪沛洲 施欣忠 施耀曾 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期163-168,共6页

合成了两个新型含 1,3-亚乙氧基链手性双季铵盐相转移催化剂碘化 1,8-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 -二氧辛烷 (PTC )和碘化 1,11-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 ,9-三氧十一烷 (PTC ) ,并用... 合成了两个新型含 1,3-亚乙氧基链手性双季铵盐相转移催化剂碘化 1,8-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 -二氧辛烷 (PTC )和碘化 1,11-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 ,9-三氧十一烷 (PTC ) ,并用于 1- (3,4-亚甲二氧苯基 ) - 2 -丙酮的不对称烃基化反应 ,合成了六个手性苯丙酮衍生物。研究了在手性双季铵盐相转移催化剂 PTC 存在下 ,二苯亚甲氨基乙酸乙酯的不对称烃基化反应 ,合成了 展开更多

关键词 相转移催化 不对称羟基化 手性双季铵盐 氨基酸

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氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究

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作者 万玮 陈庆港 +2 位作者 彭国颖 黄建平 黄长干 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第3期620-625,共6页

以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼... 以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼定1-萘醚(8c)、氢化奎尼定9-菲醚(8d)和对氯苯甲酸氢化奎尼丁酯(8e),并通过FT-IR和NMR进行表征确认其结构。选用(22E,24S)-5α-豆甾-2,22-烯-6-酮作为底物,对目标化合物进行催化性能的测试。结果表明,8b和8d的选择性更佳,ee值达到77.8%,且8b的反应时间仅需两天,回收率高达81.3%。 展开更多

关键词 sharpless不对称双羟基化反应 二氢奎尼丁 氢化奎尼定衍生物

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3′R,4′R-二取代角型吡喃香豆素的不对称合成(英文) 被引量：1

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作者 孙视 孔令义 +1 位作者 张涵庆 贺善安 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期205-209,共5页

目的:寻找具有钙离子拮抗作用和乙酰胆碱酯酶抑制活性双重作用机制的早老性痴呆(Alzheimer′sDisease,AD)新型抑制剂。方法:间二苯酚为底物,AD-mix-β作不对称双羟基化试剂进行凯林内酯类香豆素的全合成;所有产物进行乙酰胆碱酯酶(AchE... 目的:寻找具有钙离子拮抗作用和乙酰胆碱酯酶抑制活性双重作用机制的早老性痴呆(Alzheimer′sDisease,AD)新型抑制剂。方法:间二苯酚为底物,AD-mix-β作不对称双羟基化试剂进行凯林内酯类香豆素的全合成;所有产物进行乙酰胆碱酯酶(AchE)抑制活性测试。结论:立体选择性地合成cis3′-R,4′R-二取代角型二氢吡喃香豆素,但AchE抑制活性明显低于cis3′-R,4′R-二取代线型二氢吡喃香豆素。 展开更多

关键词 3′R 4′R-凯林内酯类香豆素 不对称双羟基化 早老性痴呆 乙酰胆碱酯酶抑制剂 钙离子拮抗剂

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黑曲霉催化烯烃的不对称双羟基化反应的机理和应用 被引量：3

10

作者 张子张 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期80-85,共6页

关键词 不对称双羟基化 黑曲霉 单氧酶 环氧化物水解酶 手性二醇

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3种trans-3-甲基-γ-烷内酯类手性香料的制备 被引量：1

11

作者 姜若含 尹舒婷 +3 位作者 牟雪瑶 梁森 孙宝国 田红玉 《食品科学技术学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期35-44,共10页

手性化合物在风味研究领域中占据着重要地位,其中拥有两个手性中心的3-甲基-γ-烷内酯类化合物是一类非常关键的食用香料,主要用于配制桃、椰子、香草等类型的香精。因3-甲基-γ-烷内酯类化合物较高的水溶性,也作为香料广泛应用于酒水... 手性化合物在风味研究领域中占据着重要地位,其中拥有两个手性中心的3-甲基-γ-烷内酯类化合物是一类非常关键的食用香料,主要用于配制桃、椰子、香草等类型的香精。因3-甲基-γ-烷内酯类化合物较高的水溶性,也作为香料广泛应用于酒水、饮料中。以往的3-甲基-γ-烷内酯类化合物合成方法存在着起始原料不易获得、操作复杂、通用性差等缺陷。探讨了光学活性的trans-3-甲基-γ-辛内酯、壬内酯和癸内酯的制备方法。以相应的脂肪醛、丙二酸为起始原料通过Knoevenagel缩合制得(E)-3-烷烯酸,利用其甲酯进行Sharpless不对称双羟基化反应构建手性中心,然后通过消除反应和共轭加成反应得到目标产物。所有产物的结构都通过NMR和G C-MS进行了确认,目标产物的对映体过量(enantiomeric excess,ee)值通过手性GC进行了测定,(3R,4S)-trans-3-甲基-γ-辛内酯和(3S,4R)-trans-3-甲基-γ-辛内酯ee值分别为84%和92%;(3R,4S)-trans-3-甲基-γ-壬内酯和(3S,4R)-trans-3-甲基-γ-壬内酯ee值分别为87%和95%;(3R,4S)-trans-3-甲基-γ-癸内酯和(3S,4R)-trans-3-甲基-γ-癸内酯ee值分别为83%和96%。制备的对映体均分别呈现出不同程度的椰子香、甜香、焦香等明显不同的香气特征;3种内酯反式构型的产物,其对映体的香气特征均表现出显著的差异。 展开更多

关键词 trans-3-甲基-γ-内酯 (E)-3-烷烯酸甲酯 sharpless不对称双羟基化 手性香料 KNOEVENAGEL缩合

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Kudtriol及5-Epi-kudtriol的全合成研究

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作者 周罡 高晓蕾 +1 位作者 张喆 李裕林 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期74-74,共1页

关键词 全合成 国家重点实验室 兰州大学 化学研究所 双羟基化反应 区域选择性 合成路线 起始原料 分离鉴定 不对称

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