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甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂的积碳行为研究 被引量:28
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作者 齐国祯 谢在库 +3 位作者 刘红星 钟思青 张成芳 陈庆龄 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期29-32,共4页
在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可... 在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可以有效地减缓催化剂的积碳速率;催化剂床层内呈现明显的积碳分布,床层入口处的积碳量(质量分数)平均为9.56%,而出口处的积碳量仅为3.20%,符合平行失活机理。积碳催化剂的傅里叶变换红外光谱和热重分析结果表明,反应温度不同,积碳的组成也不同,较低反应温度下生成的积碳主要以脂肪烃为主,而在较高的反应温度下,积碳中多环芳烃的比例增大。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 催化剂 甲醇 烯烃 积碳 固定床 平行失活
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SAPO-34分子筛催化剂成型研究进展 被引量:14
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作者 邢爱华 李飞 +3 位作者 薛云鹏 李艺 朱伟平 岳国 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期688-694,共7页
根据甲醇制烯烃流化床反应-再生工艺对SAPO-34分子筛催化剂的粒径分布、球形度、耐磨强度等的要求,针对催化剂工业化成型的喷雾干燥工艺,综述了浆液的配方、性质、喷雾干燥工艺条件及成型催化剂的后处理等对催化剂的物理化学性质及催化... 根据甲醇制烯烃流化床反应-再生工艺对SAPO-34分子筛催化剂的粒径分布、球形度、耐磨强度等的要求,针对催化剂工业化成型的喷雾干燥工艺,综述了浆液的配方、性质、喷雾干燥工艺条件及成型催化剂的后处理等对催化剂的物理化学性质及催化性能影响;介绍了新开发的降低SAPO-34分子筛催化剂成本的成型方法,为甲醇制烯烃工业催化剂的开发提供借鉴。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 成型 黏结剂 载体 老化 焙烧 喷雾干燥 甲醇制烯烃
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SAPO-34分子筛催化剂的保护方法研究
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作者 邢爱华 薛云鹏 +1 位作者 朱伟平 岳国 《神华科技》 2010年第6期74-77,共4页
SAPO-34分子筛焙烧活化后对低于水临界温度的环境十分敏感。在空气中暴露一定时间后结晶度很快降低,分子筛催化活性降低。保留分子筛孔道内的模板剂、用含碳材料或非水条件下用气体、液体覆盖在催化剂活性位、高分子固体包覆在催化剂外... SAPO-34分子筛焙烧活化后对低于水临界温度的环境十分敏感。在空气中暴露一定时间后结晶度很快降低,分子筛催化活性降低。保留分子筛孔道内的模板剂、用含碳材料或非水条件下用气体、液体覆盖在催化剂活性位、高分子固体包覆在催化剂外表面、NH3、醛类或水蒸气环境下保持分子筛催化活性,是保护SAPO-34分子筛和成型催化剂活性的有效方法。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 分子筛催化剂 保护方法 催化活性 催化剂活性 临界温度 焙烧活化 含碳材料
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改性SAPO-34分子筛催化剂的SCR脱硝性能 被引量:3
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作者 何鹏飞 沈德魁 刘国富 《东南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期513-520,共8页
采用浸渍法负载Cu,Mn及Cu-Mn双金属,制备以菱沸石分子筛SAPO-34为载体的低温、廉价、高效的负载型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂.考察了不同活性组分、负载量及煅烧温度对氨选择性催化还原(NH_3-SCR)催化剂活性的影响,并通过BET,XRD,NH... 采用浸渍法负载Cu,Mn及Cu-Mn双金属,制备以菱沸石分子筛SAPO-34为载体的低温、廉价、高效的负载型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂.考察了不同活性组分、负载量及煅烧温度对氨选择性催化还原(NH_3-SCR)催化剂活性的影响,并通过BET,XRD,NH_3-TPD,TEM,XPS等多种表征手段对催化剂进行分析.活性测试结果表明,Cu-Mn双金属共同负载的催化剂活性明显优于Cu或Mn单金属负载的催化剂活性,当Cu,Mn的负载量分别为2%和6%,煅烧温度为450℃时,催化剂的活性最佳,在温度为180~330℃之间脱硝效率均能达到90%以上.分析结果表明,Cu-Mn双金属共同负载与单独负载Cu或Mn相比,能够减弱活性组分与分子筛载体的作用,在催化剂表面促进活性组分分散得更加均匀,同时Cu的引入增加了高价态Mn^(4+)和Mn^(3+)的比例,有利于提高催化剂的活性,引入Mn可适当调节Cu^(2+)与Cu^+的比例,有利于拓宽催化剂的活性温度窗口. 展开更多
关键词 SCR 负载型催化剂 sapo-34分子筛 氮氧化物
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甲醇制烯烃SAPO-34分子筛基催化剂 被引量:2
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作者 郭见誉 康秦宝 阮艳军 《石化技术与应用》 CAS 2015年第6期536-540,共5页
综述了甲醇制烯烃的反应机理,常用SAPO-34分子筛基催化剂的结构、性能、合成及改性方法,以及目前工业的应用现状。提出了合成甲醇制烯烃催化剂所需要的原料、催化剂的成型技术、制备强度更高的催化剂等是目前催化剂开发的主要问题,以及... 综述了甲醇制烯烃的反应机理,常用SAPO-34分子筛基催化剂的结构、性能、合成及改性方法,以及目前工业的应用现状。提出了合成甲醇制烯烃催化剂所需要的原料、催化剂的成型技术、制备强度更高的催化剂等是目前催化剂开发的主要问题,以及今后研究的方向。 展开更多
关键词 甲醇制烯烃 sapo-34分子筛 催化剂 结构与性能 改性
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多级孔SAPO-5分子筛的合成及其在柴油加氢精制催化剂中的应用 被引量:12
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作者 肖寒 刘红光 +1 位作者 杨建国 于海斌 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期16-21,共6页
以十六烷基三甲氧基有机硅氯化铵(TPHAC)为介孔模板剂,通过-步水热法合成具有微孔-介孔结构的多级孔SAPO-5分子筛(HI-SAPO5)。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_2-吸附/脱附、X射线荧光光谱(XRF)、吡啶吸附红外光谱等表征方... 以十六烷基三甲氧基有机硅氯化铵(TPHAC)为介孔模板剂,通过-步水热法合成具有微孔-介孔结构的多级孔SAPO-5分子筛(HI-SAPO5)。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_2-吸附/脱附、X射线荧光光谱(XRF)、吡啶吸附红外光谱等表征方法研究HI-SAPO-5分子筛的物化性质。结果表明:在常规SAPO-5分子筛(N-SAPO-5)合成体系中引入TPHAC能够合成出纯相的HI-SAPO-5;与N-SAPO-5相比,HI-SAPO-5具有更高的外比表面积与介孔孔体积以及适宜的酸量与酸强度。将HI-SAPO-5引入γ-Al_2O_3载体上,制备成柴油加氢精制催化剂。焦化柴油加氢评价结果表明,引入HI-SAPO-5的催化剂表现出优异的加氢脱硫、加氢脱氮与芳烃加氢饱和性能,产物中的硫质量分数为8μg/g,双环以上芳烃质量分数为1,1%。 展开更多
关键词 多级孔 sapo-5分子筛 柴油 加氢精制 催化剂
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液相晶化法合成SAPO-34分子筛及其催化甲醇制低碳烯烃反应 被引量:7
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作者 张璐璐 陈立宇 +2 位作者 程惠亭 张秀成 崔飞 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期124-127,共4页
分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲... 分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能进行了考察。实验结果表明,采用液相晶化法制备的SAPO-34分子筛的比表面积大于400m2/g、平均晶粒度为2μm、结晶度较好;以制备的SAPO-34分子筛为催化剂进行MTO反应,在n(甲醇):n(水)=1:1、反应温度440℃、重时空速4.8h-1的条件下,甲醇转化率在98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达85%。 展开更多
关键词 液相晶化法 sapo-34分子筛催化剂 吗啡啉 四乙基氢氧化铵 模板剂 甲醇制低碳烯烃
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SAPO-34分子筛催化氯甲烷制取低碳烯烃的性能
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作者 孔令涛 沈本贤 +1 位作者 蒋章 高帅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期559-564,共6页
采用水热合成法制备了SAPO-34分子筛,并采用XRD,SEM,NH3-TPD等方法对其物理化学性质进行了表征.利用不锈钢固定床积分反应器,考察了反应温度、重时空速、N2与氯甲烷的体积比对催化氯甲烷制取低碳烯烃反应的影响.表征结果显示,SAPO-34分... 采用水热合成法制备了SAPO-34分子筛,并采用XRD,SEM,NH3-TPD等方法对其物理化学性质进行了表征.利用不锈钢固定床积分反应器,考察了反应温度、重时空速、N2与氯甲烷的体积比对催化氯甲烷制取低碳烯烃反应的影响.表征结果显示,SAPO-34分子筛均为三维立方晶体,晶粒大小较均一,约为1~2 μm.实验结果表明,SAPO-34分子筛催化氯甲烷的反应属于非稳态快速失活的反应过程,当重时空速从0.95 h-1增至3.78 h-1时,氯甲烷转化率明显下降;升高反应温度,乙烯选择性逐渐增加,丙烯选择性略有降低;当反应温度为500℃时,随反应时间的延长,甲烷选择性逐渐达到50%左右,成为主要产物.SAPO-34分子筛再生后,初始乙烯选择性明显增加,初始丙烯选择性略有降低,最终乙烯和丙烯的选择性分别保持在40%和35%左右. 展开更多
关键词 sapo-34分子筛催化剂 氯甲烷 低碳烯烃
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SAPO-34分子筛上丁烯催化裂解制乙烯和丙烯 被引量:20
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作者 李晓红 王洪涛 +3 位作者 齐国祯 钟思青 周兴贵 谢在库 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1174-1179,共6页
以SAPO-34分子筛为催化剂,在固定流化床装置上研究了丁烯裂解的反应规律和结焦规律。实验结果表明,反应温度对丁烯裂解产物分布影响较大,丁烯转化率、乙烯和丙烯收率均随反应温度的升高而增加,乙烯和丙烯总选择性(双烯选择性)随反应温... 以SAPO-34分子筛为催化剂,在固定流化床装置上研究了丁烯裂解的反应规律和结焦规律。实验结果表明,反应温度对丁烯裂解产物分布影响较大,丁烯转化率、乙烯和丙烯收率均随反应温度的升高而增加,乙烯和丙烯总选择性(双烯选择性)随反应温度的升高先增加后降低,适宜的反应温度为580~600℃;延长停留时间可提高丁烯转化率及乙烯和丙烯总收率(双烯收率),但停留时间过长会增加二次反应,降低乙烯、丙烯的选择性,尤其是丙烯;水蒸气对丁烯裂解有一定的促进作用,可使丙烯收率明显增加。与ZSM-5分子筛相比,SAPO-34分子筛的稳定性较差,但双烯选择性较高,在运行初期可获得与ZSM-5分子筛相当的双烯收率。SAPO-34分子筛催化丁烯裂解时,在运行初期及高温下生焦速率快,积碳显著影响SAPO-34分子筛的酸性。 展开更多
关键词 丁烯 sapo-34分子筛 催化裂解 乙烯 丙烯
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SAPO-34分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能 被引量:29
10
作者 李俊汾 樊卫斌 +3 位作者 董梅 何月 秦张峰 王建国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期765-771,共7页
以三乙胺为模板剂,系统研究了合成凝胶中硅、磷酸及水含量对SAPO-34分子筛晶化及甲醇制烯烃(MTO)催化性能的影响.结果表明,Si对SAPO-34的形成具有结构导向作用,只有当n(SiO2)∶n(Al2O3)≥0.25时才可以得到纯相SAPO-34分子筛.随着凝胶中S... 以三乙胺为模板剂,系统研究了合成凝胶中硅、磷酸及水含量对SAPO-34分子筛晶化及甲醇制烯烃(MTO)催化性能的影响.结果表明,Si对SAPO-34的形成具有结构导向作用,只有当n(SiO2)∶n(Al2O3)≥0.25时才可以得到纯相SAPO-34分子筛.随着凝胶中Si含量增大,合成样品中出现氧化铝物种,使结晶度及比表面积逐渐下降,催化稳定性降低.凝胶n(P2O5)∶n(Al2O3)和n(H2O)∶n(Al2O3)对SAPO-34的合成和催化性能也有很大影响.当n(P2O5)∶n(Al2O3)=1.1∶1,n(H2O)∶n(Al2O3)=36∶1时,合成样品具有较高的比表面积及较为理想的(P+Si)/Al摩尔比和适宜的酸性,单程寿命达到520 min.在此基础上研究了焙烧条件对SAPO-34分子筛催化性能的影响,结果表明,SAPO-34在流动的空气气氛中焙烧8 h得到的样品比焙烧10 h的样品残留了更多的模板剂,且部分残留的模板剂以二烯烃的形式存在,催化寿命明显比焙烧10 h的样品长,达到580 min. 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 焙烧 催化性能 甲醇制烯烃(MTO)反应
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乙醇制丙烯反应热力学及HZSM-5/SAPO-34复合分子筛的催化性能 被引量:2
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作者 张莉 段超 +2 位作者 张昕 鬲春利 程杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期520-528,共9页
采用平衡常数法计算了乙醇制丙烯的主、副反应在不同温度下的反应热、Gibbs自由能变和热力学平衡常数,以及不同反应温度和乙醇分压下产物的热力学平衡组成。热力学分析结果表明,降低反应温度和提高乙醇分压有利于提高丙烯的平衡组成。... 采用平衡常数法计算了乙醇制丙烯的主、副反应在不同温度下的反应热、Gibbs自由能变和热力学平衡常数,以及不同反应温度和乙醇分压下产物的热力学平衡组成。热力学分析结果表明,降低反应温度和提高乙醇分压有利于提高丙烯的平衡组成。研究了复合分子筛HZSM-5/SAPO-34催化剂的乙醇制丙烯性能以及催化剂的结构和酸性。实验结果表明,反应温度和乙醇分压对HZSM-5/SAPO-34催化剂上丙烯收率的影响与热力学计算结果略有差别,这是因为热力学分析未考虑烯烃齐聚物和芳烃的二次反应及催化剂的酸催化和择形催化作用。HZSM-5/SAPO-34催化剂的酸量和酸强度分布与其活性密切相关。在773 K、乙醇分压0.020 MPa时,m(HZSM-5)∶m(SAPO-34)=4的HZSM-5/SAPO-34催化剂上丙烯收率最高(34.5%),主要归因于该催化剂具有适宜的酸量和酸强度分布。 展开更多
关键词 乙醇 丙烯 热力学 HZSM-5/sapo-34复合分子筛催化剂
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含N微孔SAPO-34分子筛的制备、表征及催化性能 被引量:14
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作者 关新新 武光军 +2 位作者 刘克成 章福祥 关乃佳 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期15-19,共5页
采用高温下NH3氮化的方法制备了含N微孔SAPO-34分子筛,采用XRD、BET、NH3-TPD和CO2-TPD等手段对SAPO-34分子筛氮化后的结构和酸碱性进行了表征。结果表明,SAPO-34分子筛经高温氮化后,仍具有良好的结晶度、晶体结构和高比表面积,表面酸... 采用高温下NH3氮化的方法制备了含N微孔SAPO-34分子筛,采用XRD、BET、NH3-TPD和CO2-TPD等手段对SAPO-34分子筛氮化后的结构和酸碱性进行了表征。结果表明,SAPO-34分子筛经高温氮化后,仍具有良好的结晶度、晶体结构和高比表面积,表面酸中心强度和数目都有所降低,并产生了新的碱性中心。首次将含N的SAPO-34分子筛用于甲醇制烯烃(MTO)反应,与未氮化的SAPO-34分子筛相比,低碳烯烃的选择性明显提高,乙烯选择性从11.6%提高到39.7%。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 氮化 表征 甲醇制烯(MTO)反应 低碳烯烃选择性
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不同铝源合成SAPO-34分子筛及其MTO催化性能 被引量:14
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作者 梁光华 狄春雨 +2 位作者 王龙 李晓峰 窦涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期885-890,共6页
分别以拟薄水铝石、氢氧化铝和异丙醇铝为铝源合成了SAPO-34分子筛,考察了不同铝源对其晶化过程及最终产品物化性质的影响。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2等温吸附-脱附(BET)、X射线荧光光谱(XRF)、NH3程序升温脱附(NH3-... 分别以拟薄水铝石、氢氧化铝和异丙醇铝为铝源合成了SAPO-34分子筛,考察了不同铝源对其晶化过程及最终产品物化性质的影响。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2等温吸附-脱附(BET)、X射线荧光光谱(XRF)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)手段表征所合成的SAPO-34分子筛,并研究了其在甲醇转化制烯烃(MTO)反应中的催化性能。结果表明,相对于氢氧化铝和异丙醇铝,以拟薄水铝石为铝源合成的SAPO-34分子筛具有较小的粒径、较高的比表面积和适中的酸密度,其催化MTO反应的乙烯丙烯选择性达85.7%,寿命达189min。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 铝源 甲醇转化制烯烃(MTO)
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两步晶化法合成纳米SAPO-34分子筛及其催化性能 被引量:15
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作者 杨德兴 王鹏飞 +3 位作者 徐华胜 吕爱玲 胡杰 吕待清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期939-945,共7页
分别以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为铝源、硅源和磷源,四乙基氢氧化铵为模板剂,采用两步水热晶化法合成出粒径为200~300 nm的纳米级SAPO-34分子筛.采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、29Si、27Al、31P MAS NMR、SEM、BET和NH3-TP... 分别以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为铝源、硅源和磷源,四乙基氢氧化铵为模板剂,采用两步水热晶化法合成出粒径为200~300 nm的纳米级SAPO-34分子筛.采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、29Si、27Al、31P MAS NMR、SEM、BET和NH3-TPD等手段对合成的SAPO-34分子筛进行表征,并考察了纳米SAPO-34分子筛在固定床甲醇制取烯烃(MTO)反应中的催化性能.结果表明,通过控制两步水热晶化过程的条件可有效地调控SAPO-34分子筛的晶粒大小.当第一步和第二步晶化温度分别为130和180℃时,可得到200~300 nm的晶型完整的SAPO-34分子筛.合成的纳米级SAPO-34分子筛对MTO反应的C2~C4选择性可达92%,单程寿命接近10 h,显著优于传统方法合成的大粒径SAPO-34分子筛. 展开更多
关键词 纳米sapo-34分子筛 两步晶化 过氧化氢氧化处理 甲醇制取烯烃(MTO)反应
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SAPO-34分子筛的合成及其对甲醇制低碳烯烃反应的催化性能 被引量:7
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作者 叶丽萍 胡浩 +3 位作者 曹发海 孙启文 应卫勇 房鼎业 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期6-13,共8页
制备具有适宜酸性能和最佳物理性质的催化荆是甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺的关键。采用水热晶化法,考察了不同模板剂、模板剂用量、PH、晶化时间和温度等因素对SAPO-34分子筛制备的影响,并采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等方法进行表征,... 制备具有适宜酸性能和最佳物理性质的催化荆是甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺的关键。采用水热晶化法,考察了不同模板剂、模板剂用量、PH、晶化时间和温度等因素对SAPO-34分子筛制备的影响,并采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等方法进行表征,从而考察分子筛结构、表面酸性等性质对分子筛催化剂在MTO反应中的催化性能的影响。结果表明:四乙基氢氧化铵(TEAOH)为合成SAPO-34的最佳模板剂,与二乙胺相比,TEAOH制得的SAPO-34比表面积大(〉400m^2/g),呈立方晶形,颗粒尺寸较小且分布均匀,具有比例适宜的强、弱酸中心;而以二乙胺为模板剂合成的SAPO-34具有较多的强酸中心,酸性较强。采用TEAOH为模板剂,当n(TEAOH):n(Al2O3)为2.02~1.35时,减少模板剂用量,合成产物仍为SAPO-34,相对结晶度减小;当n(TEAOH):n(Al2O3)为1.35~1.01时,减少模板剂用量会导致SAPO-5与SAPO-34共生。直接、快速的升温过程不利于晶粒的成长;先升温至90~150℃并维持这一温度,待过渡相态稳定后再继续升温至170~250℃晶化,有利于得到更高结晶度的SAPO-34晶体,此时SAPO-34分子筛在MTO反应中显示了最优的催化性能,甲醇转化率100%,对低碳烯烃的选择性为83.409/5,活性时间为220min。 展开更多
关键词 sapo-34 甲醇制低碳烯烃(MTO) 分子筛 合成
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稀土改性CuO-ZnO-ZrO_2/SAPO-34分子筛催化CO_2加氢合成低碳烯烃 被引量:7
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作者 刘蓉 查飞 +1 位作者 杨爱梅 常玥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第5期964-971,共8页
采用共沉淀法分别制备了Y_2O_3,La_2O_3和Ce O_2改性的Cu O-Zn O-Zr O_2,表征结果表明,稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2分散性良好,比表面积增大.将稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34分子筛机械混合用于催化CO_2加氢一步法合成了低碳烯烃... 采用共沉淀法分别制备了Y_2O_3,La_2O_3和Ce O_2改性的Cu O-Zn O-Zr O_2,表征结果表明,稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2分散性良好,比表面积增大.将稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34分子筛机械混合用于催化CO_2加氢一步法合成了低碳烯烃,在反应温度400℃,压力3 MPa,空速为1800 m L·g^(-1)_(cat)·h^(-1),氢碳体积比为3∶1,Ce O_2改性Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34质量比为1∶1,催化剂用量为1.0 g时,CO_2的单程转化率为54.6%,低碳烯烃的选择性和产率分别为51.1%和27.9%. 展开更多
关键词 稀土改性CuO-ZnO-ZrO2催化剂 sapo-34分子筛 低碳烯烃 CO2加氢反应
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MTO催化剂中国专利技术进展(二)——SAPO系列分子筛 被引量:4
17
作者 史建公 刘志坚 +3 位作者 张敏宏 张毅 赵桂良 张新军 《中外能源》 CAS 2013年第9期63-72,共10页
SAPO-34分子筛的结构特征,使其在MTO工艺中可以高选择性地将甲醇转化为乙烯、丙烯。纯的SAPO-34用作MTO催化剂时,催化效率相对较低,通常需要对SAPO-34进行酸性调整、酸中心调整以及孔口径尺寸调整等改性。通过将金属元素引入SAPO-34分... SAPO-34分子筛的结构特征,使其在MTO工艺中可以高选择性地将甲醇转化为乙烯、丙烯。纯的SAPO-34用作MTO催化剂时,催化效率相对较低,通常需要对SAPO-34进行酸性调整、酸中心调整以及孔口径尺寸调整等改性。通过将金属元素引入SAPO-34分子筛骨架上,改变分子筛酸性和孔口径大小,得到小孔口径和中等强度的酸中心,而孔口径变小限制了大分子的扩散,有利于小分子烯烃选择性的提高。认为采取复合改性的方法,是分子筛改性的最直接、最经济、最简便和最容易取得效果的方法。有时,将具有不同孔口径、不同结构的分子筛按一定比例进行物理复合,制成的复合分子筛的性能完全满足工艺要求,而其成本却是最低的。从SAPO-34分子筛、流化床SAPO分子筛、金属改性SAPO分子筛,SAPO分子筛的预处理,复合分子筛,核壳结构催化剂及催化剂的再生等方面,综述了MTO工艺用SAPO系列分子筛的中国专利技术进展。 展开更多
关键词 MTO sapo-34 分子筛 专利进展 综述
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MTO催化剂中国专利技术进展(一)——ZSM-5系列分子筛 被引量:4
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作者 史建公 刘志坚 +2 位作者 张敏宏 张毅 赵桂良 《中外能源》 CAS 2013年第8期70-75,共6页
综述了关于MTO催化剂中国专利技术的进展情况。石油资源的短缺,导致甲醇/二甲醚制低碳烯烃催化剂及工艺(MTO)开发的步伐不断加快。到目前为止,国内外均已成功开发出多种不同的MTO工艺。MTO催化剂是MTO工艺能否长周期平稳运行的关键,到... 综述了关于MTO催化剂中国专利技术的进展情况。石油资源的短缺,导致甲醇/二甲醚制低碳烯烃催化剂及工艺(MTO)开发的步伐不断加快。到目前为止,国内外均已成功开发出多种不同的MTO工艺。MTO催化剂是MTO工艺能否长周期平稳运行的关键,到目前为止,能够用于MTO工艺的催化剂主要是ZSM-5和SAPO-34分子筛。ZSM-5分子筛催化剂的主要问题在于丙烯的选择性差,SAPO-34分子筛催化剂的主要问题是寿命短。提高MTO反应催化剂性能的较好途径在于采用不同分子筛进行复合。一是物理复合,如采用ZSM-5、SAPO-34、尤其是与具有大孔的拓扑结构为MWW的分子筛进行复合,探讨不同复合比例对反应性能的影响;二是在制备时,通过采用不同模板剂或混合模板剂,制备具有不同结构的复合分子筛混合物;三是在具有特定结构的分子筛上生长具有其他需要结构的分子筛。 展开更多
关键词 MTO ZSM-5 sapo-34 分子筛 专利进展 综述
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CaO改性SAPO-34分子筛的表面酸性及其催化性能 被引量:8
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作者 刘红星 谢在库 +1 位作者 张玉贤 陆贤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期343-344,共2页
用CaO对SAPO-34分子筛进行固态离子交换改性,并用XRD,SEM,NH3-TPD等表征方法对改性分子筛进行表征.表征结果表明,CaO改性后,分子筛的结晶度降低;弱酸中心数量减少;强酸中心数量减少,同时酸强度降低.固定床甲醇制低碳烯烃反应结果表明,Ca... 用CaO对SAPO-34分子筛进行固态离子交换改性,并用XRD,SEM,NH3-TPD等表征方法对改性分子筛进行表征.表征结果表明,CaO改性后,分子筛的结晶度降低;弱酸中心数量减少;强酸中心数量减少,同时酸强度降低.固定床甲醇制低碳烯烃反应结果表明,CaO改性可以在一定程度上抑制甲烷的生成. 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 固态离子交换 甲醇制低碳烯烃
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硅铝比对SAPO-34催化剂在甲醇制烯烃反应中催化性能的影响 被引量:12
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作者 唐君琴 叶丽萍 +1 位作者 应卫勇 房鼎业 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期22-27,共6页
以四乙基氢氧化铵-三乙胺为模板剂,采用水热法合成了SAPO-34催化剂;研究了不同硅铝比(n(SiO2)∶n(Al2O3))合成的催化剂催化甲醇制烯烃反应的性能;并用XRD,BET,SEM,NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0... 以四乙基氢氧化铵-三乙胺为模板剂,采用水热法合成了SAPO-34催化剂;研究了不同硅铝比(n(SiO2)∶n(Al2O3))合成的催化剂催化甲醇制烯烃反应的性能;并用XRD,BET,SEM,NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,SAPO-34的结晶度最大,比表面积为490m2/g,晶粒粒径最大(0.6~1.5μm);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,SAPO-34的结晶度减小,比表面积增大,晶粒粒径减小。在反应温度425℃、甲醇的WHSV=1h-1时,以甲醇为原料,对不同n(SiO2)∶n(Al2O3)合成的催化剂的催化性能进行评价结果显示,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,甲醇转化率达到100.0%,低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性最高(达到86.87%),催化活性时间最长(546min);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,催化剂对低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性降低,催化活性时间缩短。 展开更多
关键词 sapo-34催化剂 甲醇制烯烃 乙烯 丙烯 硅铝比 四乙基氢氧化铵 三乙胺
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