含硼MFI分子筛微结构调控及其丙烷氧化脱氢性能研究

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作者 李佩 郑跃楠 +1 位作者 刘占凯 陆安慧 《物理化学学报》 北大核心 2025年第4期91-99,共9页

含硼分子筛可催化丙烷氧化脱氢(ODHP)制丙烯。提升含硼分子筛中活性硼氧物种的数量以及调控硼氧物种的落位形式是开发高效硼基催化剂面临的主要挑战。本文通过尿素辅助的水热合成法制备了暴露(010)晶面的片状MFI型含硼分子筛催化剂(BMFI... 含硼分子筛可催化丙烷氧化脱氢(ODHP)制丙烯。提升含硼分子筛中活性硼氧物种的数量以及调控硼氧物种的落位形式是开发高效硼基催化剂面临的主要挑战。本文通过尿素辅助的水热合成法制备了暴露(010)晶面的片状MFI型含硼分子筛催化剂(BMFI)。研究表明,适量添加尿素可调控分子筛形貌,其短b轴片状结构增强活性硼位点的可及性,并通过氢键作用锚定更高含量的活性硼氧物种,显著提升催化剂的ODHP活性和烯烃选择性。在520℃下的丙烷转化率达到20%,丙烯选择性为62.3%,总烯烃选择性为81.3%。与不加尿素形成的椭球型含硼催化剂相比,片状BMFI催化剂的丙烷反应速率提高了近20倍。片状BMFI具有更多的骨架四配位硼(B[4])和缺陷型硼物种(B[3]^(a)和B[3]^(b)),反应过程中发生了活性硼结构演变,B[3]^(a)和B[3]^(b)是催化反应的活性位点。本研究为低碳烷烃氧化脱氢硼基催化剂的结构设计调控提供了参考。 展开更多

关键词 烷烃脱氢 丙烷氧化脱氢 硼基催化剂 分子筛 尿素 形貌调控

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CO_(2)气氛下xFeS-1催化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯性能

2

作者 刘宏宾 孟伟 +5 位作者 于菁 蔡鑫 陈昱洁 王鸿运 丁军委 单玉领 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第8期144-151,共8页

采用CO_(2)作为弱氧化剂辅助丙烷脱氢不但能够打破其脱氢热力学平衡,还能够拓展CO_(2)利用场景。Fe基催化剂是重要的脱氢催化剂,同时具有较高的CO_(2)活化性能,但应用于丙烷脱氢时面临产物选择性低、稳定性差等问题。采用配体保护一步... 采用CO_(2)作为弱氧化剂辅助丙烷脱氢不但能够打破其脱氢热力学平衡,还能够拓展CO_(2)利用场景。Fe基催化剂是重要的脱氢催化剂,同时具有较高的CO_(2)活化性能,但应用于丙烷脱氢时面临产物选择性低、稳定性差等问题。采用配体保护一步水热法制备了x FeS-1系列催化剂,通过调节Fe引入量、反应条件调控了催化剂中FeO_(x)物种种类和空间分布,采用XRD、UV-Vis和H_(2)-TPR等表征方法分析了催化剂结构、FeO_(x)物种种类和分散情况以及还原性能等。结果表明,在580℃、丙烷质量空速6.48 h^(-1)、V(C_(3)H_(8)):V(CO_(2)):V(Ar)=4.50:2.25:23.25和总流量30 mL/min条件下,2FeS-1比浸渍法制备的2Fe/S-1的初始丙烷转化频率提高了一倍,引入CO_(2)后3.5FeS-1的初始丙烯选择性达到89%,且在CO_(2)气氛下未见明显失活。在CO_(2)气氛下,x FeS-1催化剂的催化丙烷氧化脱氢制丙烯性能显著提升,原因在于高分散的骨架Fe提供了更多的活性位点,CO_(2)作为弱氧化剂抑制了丙烷深度氧化,提高了产物选择性并抑制了积炭,为优化丙烷氧化脱氢催化剂的设计及扩大其在CO_(2)环境中的应用提供了重要的理论支持。 展开更多

关键词 丙烷氧化脱氢 丙烯 Fe基催化剂 S-1分子筛

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介孔铬/铈锆氧化物体系催化CO_(2)氧化丙烷脱氢制丙烯反应性能研究

3

作者 陈晓昂 张荣俊 +4 位作者 徐润 李红伟 文富利 吴玉 侯朝鹏 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第5期40-48,共9页

丙烷脱氢(PDH)制丙烯是较为经济的制丙烯工艺之一,然而丙烷脱氢制丙烯存在丙烷单程转化率较低、催化剂中Cr负载量较高污染环境等问题。通过蒸发诱导自组装法合成了一系列不同n(Ce):n(Zr)铈锆氧化物,然后采用等体积浸渍法负载Cr制备了相... 丙烷脱氢(PDH)制丙烯是较为经济的制丙烯工艺之一,然而丙烷脱氢制丙烯存在丙烷单程转化率较低、催化剂中Cr负载量较高污染环境等问题。通过蒸发诱导自组装法合成了一系列不同n(Ce):n(Zr)铈锆氧化物,然后采用等体积浸渍法负载Cr制备了相应的催化剂,并选用CO_(2)氧化丙烷脱氢(CO_(2)-OPDH)法制备丙烯。通过XRD、N_(2)吸/脱附、SEM、TEM和XPS等对催化剂进行了表征。结果表明,所有催化剂均形成了均一的铈锆固溶体,催化剂比表面积大于70 m^(2)/g,存在介孔结构;随着n(Ce):n(Zr)减小,催化剂中n(Cr^(3+)):(n(Cr^(3+))+n(Cr^(6+)))逐渐增大,有利于提高其催化性能。所有催化剂均具有较高的丙烷初始转化率和丙烯选择性,在600℃、0.1 MPa和丙烷空速200 h^(-1)的条件下,n(Ce):n(Zr)=1:9的催化剂的丙烷初始转化率达到53%,反应稳定后丙烯选择性接近90%;而后随着n(Ce):n(Zr)增大,丙烷初始转化率逐渐降低。当n(Ce):n(Zr)=5:5时,催化剂的丙烷初始转化率与工业剂相近。再生循环测试表明n(Ce):n(Zr)=1:9时催化剂具有较好的再生稳定性,这也为后续低Cr负载量丙烷脱氢催化剂的开发提供了参考和借鉴。 展开更多

关键词 丙烷 CO_(2) 丙烷氧化脱氢 丙烯 铈锆固溶体 Cr基催化剂

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丙烷氧化脱氢催化剂V_2O_5/MPO_4(M=Al,Zr,Ca)的研究 被引量：13

4

作者 张伟德 沙开清 +1 位作者 李基涛 万惠霖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期608-611,共4页

制备了３种磷酸盐（ＭＰＯ４，Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃａ）载体，并在其上负载０．６％～６．０％的Ｖ２Ｏ５．活性评价结果表明，负载型Ｖ２Ｏ５／ＭＰＯ４催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有良好的催化性能．丙烯选择性按Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（... 制备了３种磷酸盐（ＭＰＯ４，Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃａ）载体，并在其上负载０．６％～６．０％的Ｖ２Ｏ５．活性评价结果表明，负载型Ｖ２Ｏ５／ＭＰＯ４催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有良好的催化性能．丙烯选择性按Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２＞Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４＞Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４顺序降低，这与载体的碱性强弱顺序变化一致．载体的性质和钒的负载量影响催化剂的氧化还原性能．ＥＳＲ结果表明，Ｖ４＋离子能可逆存在于催化剂中。 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 负载型 钒基 催化剂 丙烯 脱氢

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助剂对Pt/γ-Al_2O_3催化剂丙烷脱氢性能的影响 被引量：21

5

作者 余长林 葛庆杰 +1 位作者 徐恒泳 李文钊 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期217-220,共4页

采用一系列金属氧化物助剂(Ce,Sn,Zn,V,La,C r,Fe,Zr,M n的氧化物)对Pt/γ-A l2O3催化剂进行修饰,通过丙烷催化脱氢反应考察了不同助剂对Pt/γ-A l2O3催化剂脱氢性能的影响。研究结果表明,经修饰的Pt/γ-A l2O3催化剂的脱氢性能有不同... 采用一系列金属氧化物助剂(Ce,Sn,Zn,V,La,C r,Fe,Zr,M n的氧化物)对Pt/γ-A l2O3催化剂进行修饰,通过丙烷催化脱氢反应考察了不同助剂对Pt/γ-A l2O3催化剂脱氢性能的影响。研究结果表明,经修饰的Pt/γ-A l2O3催化剂的脱氢性能有不同程度的改善。加入CeO2,SnO2,ZrO2助剂,Pt/γ-A l2O3催化剂的丙烷脱氢活性显著提高,丙烷的初始转化率分别提高了9.2%,8.2%,8.1%;加入ZnO助剂,丙烯选择性显著提高,丙烯初始选择性高达97%;SnO2助剂对改善Pt/γ-A l2O3催化剂的稳定性效果最好。采用氢气程序升温还原对催化剂进行表征,表征结果显示,金属氧化物助剂经还原后仍以氧化态形式存在,未以单质形式与铂形成合金。 展开更多

关键词 铂基催化剂 脱氢 丙烷 丙烯 金属氧化物 助剂

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V_2O_5/MPO_4在丙烷氧化脱氢中的催化作用 被引量：6

6

作者 张伟德 沙开清 +2 位作者 李基涛 古萍英 万惠霖 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期141-144,共4页

研制了具有不同酸碱性的磷酸盐ＭＰＯ４（Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃａ）载体，并用这些载体负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５。所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂在丙烷转化... 研制了具有不同酸碱性的磷酸盐ＭＰＯ４（Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃａ）载体，并用这些载体负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５。所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂在丙烷转化率为１７０％时，丙烯选择性可达５５９％，丙烯收率达９５％。考察了不同反应条件下催化剂的性能，表明在高温高空速条件下，３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２催化剂的反应活性较好，而３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在低温低空速时，反应活性相对较高。在相同的丙烷转化率下，丙烯的选择性从大到小的顺序为３％Ｖ２Ｏ５／Ｃａ３（ＰＯ４）２＞３％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４＞３％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４。 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 负载型 钒基催化剂 催化作用

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钒元素在铬铝丙烷氧化脱氢催化剂中的助催化作用 被引量：6

7

作者 李静 姜晓华 +2 位作者 窦伯生 于作龙 谢筱帆 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期258-260,共3页

研究了丙烷在以钒元素为助剂的ＣｒＡｌＯ催化剂上的氧化脱氢反应性能。利用ＸＲＤ、ＤＲＳ、ＸＰＳ等方法，讨论了钒元素的助催化作用。实验结果表明，钒元素的添加，使得催化剂表面产生Ｏ物种，并且可以改变催化剂的表面组成，提高催... 研究了丙烷在以钒元素为助剂的ＣｒＡｌＯ催化剂上的氧化脱氢反应性能。利用ＸＲＤ、ＤＲＳ、ＸＰＳ等方法，讨论了钒元素的助催化作用。实验结果表明，钒元素的添加，使得催化剂表面产生Ｏ物种，并且可以改变催化剂的表面组成，提高催化剂表面Ｃｒ３＋的浓度，从而影响催化剂的氧化脱氢活性。 展开更多

关键词 丙烷 钒 铬铝催化剂 氧化 脱氢 助催化 催化剂

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Mo-V-Co-O催化剂的丙烷氧化脱氢性能研究 被引量：4

8

作者 韩智三 伊晓东 +4 位作者 林洪 何益明 黄传敬 翁维正 万惠霖 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期67-70,共4页

考察Mo2V1M0.5Ox(M=Co,Zr,Nb,Bi,Ni,Fe,Mn,Al,Sb,P,Nd,Te)系列催化剂的丙烷氧化脱氢性能,其中,添加Co的催化剂表现出较好的催化活性和丙烯选择性.对催化剂的BET,XRD,H2 TPR和NH3 TPD表征结果表明,Co元素的添加,改变了催化剂的物相组成,... 考察Mo2V1M0.5Ox(M=Co,Zr,Nb,Bi,Ni,Fe,Mn,Al,Sb,P,Nd,Te)系列催化剂的丙烷氧化脱氢性能,其中,添加Co的催化剂表现出较好的催化活性和丙烯选择性.对催化剂的BET,XRD,H2 TPR和NH3 TPD表征结果表明,Co元素的添加,改变了催化剂的物相组成,氧化还原性和酸碱性质,从而提高了Mo2V1Co0.5Ox 催化剂的丙烷氧化脱氢性能. 展开更多

关键词 催化剂 氧化脱氢 丙烷 性能研究 丙烯 添加 TPR NH3-TPD 氧化还原性 BET

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Ce助剂对V/SiO_2催化CO_2氧化乙苯脱氢性能的影响 被引量：9

9

作者 张海新 陈树伟 +3 位作者 崔杏雨 潘大海 秦张峰 王建国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期351-358,共8页

通过N2吸附、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO2程序升温脱附(CO2-TPD)和热重分析(TGA)等多种表征手段和催化反应性能评价,研究了铈助剂的添加对V/SiO2催化CO2氧化乙苯脱氢性能的影响.结果表明,Ce助... 通过N2吸附、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO2程序升温脱附(CO2-TPD)和热重分析(TGA)等多种表征手段和催化反应性能评价,研究了铈助剂的添加对V/SiO2催化CO2氧化乙苯脱氢性能的影响.结果表明,Ce助剂不仅提高了催化剂活性组分分散性和氧化还原性能,抑制了钒物种的深度还原,而且增强了催化剂碱性和CO2吸附能力,减缓了积炭生成,从而显著提高了V-Ce/SiO2对CO2氧化乙苯脱氢反应的催化活性和稳定性.在本实验中,V(0.8)-Ce(0.25)/SiO2催化剂表现出最佳的催化性能,苯乙烯(ST)收率可达55.6%,选择性为98.5%,反应12 h后,催化剂活性基本不变,与惰性N2气氛比较,CO2明显促进了乙苯脱氢反应,归因于CO2能保持催化剂表面钒物种的高价态. 展开更多

关键词 氧化铈 负载型钒催化剂 二氧化碳 乙苯脱氢 苯乙烯

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负载型V_2O_5/AlPO_4催化剂在丙烷氧化脱氢中的催化作用 被引量：5

10

作者 张伟德 沙开清 +1 位作者 李基涛 万惠霖 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期21-24,共4页

采用浸渍法在自制的无定型磷酸铝ＡｌＰＯ４载体上负载０．６％～６．０％的Ｖ２Ｏ５，所制的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３．０％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４催化剂在丙烷转化率为１４．２％时，丙烯选择性可达４９．... 采用浸渍法在自制的无定型磷酸铝ＡｌＰＯ４载体上负载０．６％～６．０％的Ｖ２Ｏ５，所制的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３．０％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４催化剂在丙烷转化率为１４．２％时，丙烯选择性可达４９．１％，丙烯收率达７．０％。考察了不同反应条件下催化剂的性能，ＸＲＤ、ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱表明，Ｖ２Ｏ５在ＡｌＰＯ４上主要是以高度分散的钒氧物种存在；ＥＳＲ结果证明催化剂中存在Ｖ４＋物种，暗示Ｖ５＋／Ｖ４＋氧化还原偶参与了氧化还原反应。 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 磷酸铝 负载型 钒基 催化剂 丙烯

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担载钒氧化物催化剂对丙烷选择氧化性能 被引量：6

11

作者 刘坚 赵震 +2 位作者 王宏宣 段爱军 姜桂元 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期2659-2664,共6页

用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基氧化物催化剂,使用X射线衍射(XRD)分析、氮气吸附、紫外激光拉曼、傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱对催化剂的结构进行了表征,并评价了催化剂对丙烷选择氧化的活性与... 用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基氧化物催化剂,使用X射线衍射(XRD)分析、氮气吸附、紫外激光拉曼、傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱对催化剂的结构进行了表征,并评价了催化剂对丙烷选择氧化的活性与选择性.实验结果表明SBA-15载体对丙烷选择氧化的活性优于常规的SiO_2载体.SBA-15担载的低载量催化剂是高分散的催化剂体系,在低钒载量(n(V)/n(Si)<2.5%)时,催化剂具有规则的六方介孔结构.低钒载量(n(V)/n(Si)<0.1%)时,隔离四配位的钒氧化物是丙烷选择氧化生成醛类化合物的活性物种;高钒载量(n(V)/n(Si)>2.5%)时,聚合六配位的钒氧化物和微晶钒氧化物是丙烷脱氢或深度氧化的活性物种. 展开更多

关键词 丙烷选择氧化 催化剂 SBA-15介孔分子筛 担载钒氧化物 表征

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丙烷氧化脱氢催化剂Ag-Mo-P-O中MoO_3的作用 被引量：4

12

作者 张昕 万惠霖 +1 位作者 翁维正 伊晓东 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第10期878-883,共6页

用XRD、H2-TPR、XPS、EPR、NH3-DRIFT、异丙醇分解反应和催化剂性能评价等方法比较研究了一系列Ag-Mo-P-O（AMP）催化剂的性质和催化性能.实验结果表明,AA4P催化剂中MoO3和AgMoO2PO4两相之间产生由“一致性界面”引起的协同效应,两相相... 用XRD、H2-TPR、XPS、EPR、NH3-DRIFT、异丙醇分解反应和催化剂性能评价等方法比较研究了一系列Ag-Mo-P-O（AMP）催化剂的性质和催化性能.实验结果表明,AA4P催化剂中MoO3和AgMoO2PO4两相之间产生由“一致性界面”引起的协同效应,两相相互作用的程度和接触程度影响该协同效应.该协同效应凋变了催化剂中Mo5+的浓度、催化剂的可还原性和酸性,从而影响了丙烷氧化脱氢制丙烯催化剂的性能.在AMP催化剂中存在适量的MoO3有助于获得较高的丙烯选择性和收率. 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 丙烯 Mo基催化剂 MOO3 协同效应 银 三氧化钼 催化性能

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丙烷在负载型V_2O_5/Zr_3(PO_4)_4催化剂上的氧化脱氢 被引量：3

13

作者 张伟德 沙开清 +2 位作者 于腊佳 万惠霖 蔡启瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第1期34-37,共4页

制备了无定型的磷酸锆Ｚｒ３（ＰＯ４）４载体，采用浸渍法在载体上负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５．所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３０％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在丙烷转化率为１７０... 制备了无定型的磷酸锆Ｚｒ３（ＰＯ４）４载体，采用浸渍法在载体上负载０６％～６０％的Ｖ２Ｏ５．所制备的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３０％Ｖ２Ｏ５／Ｚｒ３（ＰＯ４）４催化剂在丙烷转化率为１７０％时，丙烯选择性可达５３８％，丙烯收率达９１％．考察了不同反应条件下催化剂的性能．ＸＲＤ、ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱表明，Ｖ２Ｏ５在Ｚｒ３（ＰＯ４）４载体上主要是以高度分散的钒氧物种存在；ＥＳＲ分析结果证明催化剂中存在Ｖ４＋物种，表明Ｖ５＋／Ｖ４＋参与了氧化还原反应． 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 磷酸锆载体 负载型 钒基 催化剂

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丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅲ.丙烷在氧化铝负载的铂-金属氧化物催化剂上的脱氢 被引量：7

14

作者 杨维慎 吴荣安 林励吾 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1991年第3期200-207,共8页

第Ⅰ,Ⅱ报结果指出,氧化态锡对Pt/Al_2O_3具有助催化作用。本文通过对氧化脱氢过程类比分析,提出具有可变价态元素氧化物可替代Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中氧化态锡组分,而与金属铂组分构成一系列具有良好催化性能的负载型双组分催化剂。对Al... 第Ⅰ,Ⅱ报结果指出,氧化态锡对Pt/Al_2O_3具有助催化作用。本文通过对氧化脱氢过程类比分析,提出具有可变价态元素氧化物可替代Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中氧化态锡组分,而与金属铂组分构成一系列具有良好催化性能的负载型双组分催化剂。对Al_2O_3负载的Pt-Ti,Pt-V,Pt-Cr,Pt-Mn及Pt-Fe催化剂评价结果表明,催化剂性能均随氧化态组分(Ti,V,Cr,Mn,Fe等)载量增加而逐步改善。 展开更多

关键词 丙烷 催化剂 脱氢 负载型

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载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响及其IR和EPR研究 被引量：5

15

作者 方智敏 翁维正 +1 位作者 万惠霖 蔡启瑞 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期25-29,共5页

应用ＩＲ和低温ＥＰＲ等方法研究了载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响。从ＶＳｎＯ、ＶＳｉＯ、ＶＴｉＯ、ＶＡｌＯ到ＶＭｇＯ，随着载体的碱性增强，丙烷转化率和丙烯选择性均提高，然而从ＶＭｇＯ、ＶＣａＯ、ＶＳ－ｒＯ... 应用ＩＲ和低温ＥＰＲ等方法研究了载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响。从ＶＳｎＯ、ＶＳｉＯ、ＶＴｉＯ、ＶＡｌＯ到ＶＭｇＯ，随着载体的碱性增强，丙烷转化率和丙烯选择性均提高，然而从ＶＭｇＯ、ＶＣａＯ、ＶＳ－ｒＯ到ＶＢａＯ，随着载体碱性的进一步增强，丙烯选择性仍提高，但丙烷转化率显著降低。这些结果表明，只有适度增强催化剂的碱性，才有利于生成Ｖ４＋离子，减少表面碳酸盐的生成，并缩短脱氢中间体在催化剂上的停留时间和促进丙烯的脱附，减少Ｃ－Ｃ键断裂和转化为ＣＯｘ的机会，从而有利于丙烷氧化脱氢生成丙烯。 展开更多

关键词 丙烷 氧化脱氢 钒基 催化剂 丙烯

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柱撑型钒基催化剂的制备及其丙烷氧化脱氢催化性能 被引量：1

16

作者 祝琳华 贺召宏 +1 位作者 司甜 何艳萍 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期3711-3719,共9页

以人工合成的3种不同层板组成的层状双羟基金属氢氧化物MgAl-CO3-LDHs、CoAl-CO3-LDHs和NiCrCO3-LDHs为载体,以偏钒酸钠NaVO3为柱撑剂和钒前体,采用离子交换法制备了钒柱撑的催化剂样品(MgAlVO、CoAlVO和NiCrVO),通过XRD、FTIR、XPS和Ra... 以人工合成的3种不同层板组成的层状双羟基金属氢氧化物MgAl-CO3-LDHs、CoAl-CO3-LDHs和NiCrCO3-LDHs为载体,以偏钒酸钠NaVO3为柱撑剂和钒前体,采用离子交换法制备了钒柱撑的催化剂样品(MgAlVO、CoAlVO和NiCrVO),通过XRD、FTIR、XPS和Raman等手段表征了样品的物相、钒物种的存在形态以及钒的价态,以丙烷氧化脱氢制丙烯为模型反应,表征了所制备的催化剂样品的催化性能,着重探讨了LDHs载体的层板组成以及钒的含量对催化剂样品中的钒氧物种存在形态及其丙烷氧化脱氢催化性能的影响。结果表明:以20%理论含量的钒柱撑MgAl-CO3-LDHs所制备的催化剂样品20%MgAlVO对丙烷氧化脱氢反应的催化性能较好,当反应温度为560℃时,丙烯收率可以达到11.3%,Raman光谱显示该催化剂样品中的钒以Mg3V2O8和α-Mg2V2O7两种形式共存,且晶格氧O2-和吸附氧O-所占的比例较为均衡,有利于获得较好的丙烷氧化脱氢催化性能,而在同样条件下制备的催化剂样品20%CoAlVO和20%NiCrVO中的钒物种只观察到分别以Co3V2O8和Ni3V2O8存在的正钒酸盐,前者对丙烯的收率不到8%,后者甚至完全得不到丙烯。 展开更多

关键词 催化剂 催化剂载体 选择性 层状双羟基金属氢氧化物 丙烷氧化脱氢制丙烯

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丙烷在Ni-Mg-Mo-O催化剂上的氧化脱氢 被引量：13

17

作者 张伟德 李基涛 +3 位作者 傅锦坤 陈兆远 古萍英 万惠霖 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期1-4,共4页

探讨了Ni Mg Mo O催化剂在丙烷氧化脱氢制丙烯中的催化作用。考察了Mo含量及n(Ni) /n(Mg)比对催化剂催化性能的影响。结果表明 ,NiMoO4和MgMoO4是活性相 ,且存在双相协同作用。催化剂中含少量的MoO3可提高催化性能。

关键词 丙烷 氧化脱氢 钼基催化剂 双相协同作用

全文增补中

介孔磷酸盐分子筛上钒物种的引入方式及其对丙烷氧化脱氢催化性能的影响

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作者 祝琳华 吴植宇 司甜 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期2363-2371,共9页

以溶剂挥发诱导自组装法(evaporation–induced self–assembly,EISA)合成的有序磷酸盐介孔分子筛Na_(0.1)Zr_(0.9)PO为载体,分别采用掺杂和浸渍两种方式引入过渡金属钒作为活性物种,制备了一系列不同钒含量的催化剂样品。通过小角X射... 以溶剂挥发诱导自组装法(evaporation–induced self–assembly,EISA)合成的有序磷酸盐介孔分子筛Na_(0.1)Zr_(0.9)PO为载体,分别采用掺杂和浸渍两种方式引入过渡金属钒作为活性物种,制备了一系列不同钒含量的催化剂样品。通过小角X射线衍射、N_2吸附-脱附和透射电镜表征了所制备样品的孔道结构,采用Raman光谱着重研究了不同方式引入的钒物种在Na_(0.1)Zr_(0.9)PO上的存在状态,并将催化剂上钒物种的存在状态与其在丙烷氧化脱氢反应中的催化性能相关联,探讨在介孔磷酸盐分子筛上构筑丙烷氧化脱氢活性位的合适方法。研究结果表明:掺杂方式引入的钒物种不仅可以同时以孤立态和聚集态存在,并且当钒含量高于8%时仍能保持高度分散状态,不容易出现导致催化性能下降的结晶态V_2O_5,与浸渍负载相比,本文采用掺杂方式制备的钒基催化剂样品普遍显示出更好的丙烷氧化脱氢活性和更高的丙烯选择性。此外,以碱金属Na掺杂的介孔磷酸盐分子筛Na_(0.1)Zr_(0.9)PO作为钒基催化剂的载体,虽然丙烷氧化脱氢反应的活性受到一定程度的抑制,但却可以使丙烯的选择性有所提升。 展开更多

关键词 催化剂 催化剂载体 磷酸盐介孔分子筛 丙烷氧化脱氢 选择性

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钒基催化剂上丙烷氧化脱氢催化性能研究进展 被引量：1

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作者 陈思艮 祝琳华 +1 位作者 何艳萍 司甜 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第13期76-80,86,共6页

低碳烷烃作为一种资源丰富且廉价的原料,利用其可制取具有高附加值的烯烃和含氧衍生物,对缓解丙烯和石油资源短缺具有重要的价值。但丙烷在高温下易深度氧化和深度裂解,且催化剂易积碳失活,使得丙烯选择性降低,故迫切需要开发低温高效... 低碳烷烃作为一种资源丰富且廉价的原料,利用其可制取具有高附加值的烯烃和含氧衍生物,对缓解丙烯和石油资源短缺具有重要的价值。但丙烷在高温下易深度氧化和深度裂解,且催化剂易积碳失活,使得丙烯选择性降低,故迫切需要开发低温高效的催化剂。简要介绍了丙烷氧化脱氢制丙烯的研究意义和钒基催化剂上丙烷氧化脱氢反应的机理,综述了负载型钒基催化剂的载体类型及性质、活性物种引入方式、表面钒物种的还原性能、钒负载量、氧化剂的选择对丙烷氧化脱氢催化活性及对丙烯选择性的影响。 展开更多

关键词 丙烷氧化脱氢 丙烯 钒基催化剂

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掺杂La_2O_3或CeO_2的V_2O_5/γ-Al_2O_3和Fe_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂的乙苯脱氢性能 被引量：1

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作者 姜丽 赵竹暄 +1 位作者 唐大川 刘炳泗 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期252-255,共4页

通过掺杂少量的稀土金属氧化物La2O3或CeO2,采用溶胶-凝胶法制备了3%La2O3-17%Fe2O3/γ-Al2O3,3%La2O3-17%V2O5/γ-Al2O3,3%CeO2-17%V2O5/γ-Al2O3催化剂(金属氧化物负载量均为基于载体的质量分数),并用于在CO2气氛下乙苯温和氧化脱氢... 通过掺杂少量的稀土金属氧化物La2O3或CeO2,采用溶胶-凝胶法制备了3%La2O3-17%Fe2O3/γ-Al2O3,3%La2O3-17%V2O5/γ-Al2O3,3%CeO2-17%V2O5/γ-Al2O3催化剂(金属氧化物负载量均为基于载体的质量分数),并用于在CO2气氛下乙苯温和氧化脱氢制苯乙烯的反应。考察了不同催化剂对乙苯和CO2的转化率及苯乙烯选择性的影响。实验结果表明,在常压、600℃、n(CO2)∶n(乙苯)=10∶1、乙苯空速为15mmol/(g.h)、反应时间3h的条件下,3%La2O3-17%V2O5/γ-Al2O3催化剂呈现出良好的乙苯脱氢活性,乙苯转化率和苯乙烯选择性分别为78.0%和98.2%,CO2的初始转化率为5.8%。采用X射线衍射、红外光谱和热重-差热分析表征了反应前后催化剂的体相结构及热失重过程。 展开更多

关键词 氧化镧 氧化铈 氧化铁 五氧化二钒 负载型催化剂 乙苯脱氢 苯乙烯 溶胶-凝胶法

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