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辅酶NADH模型物还原反应动力学的核磁共振研究 被引量:1
1
作者 李劲 刘有成 +3 位作者 吴赛玉 夏静静 张家海 吴季辉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期73-75,共3页
The rate constant and kinetic isotopic effect(k H/k D) of the reduction of 2-bromo-1-phenylethylidenemalononitrile with NADH model were determined through NMR spectroscopy. The results were consistent with that the hy... The rate constant and kinetic isotopic effect(k H/k D) of the reduction of 2-bromo-1-phenylethylidenemalononitrile with NADH model were determined through NMR spectroscopy. The results were consistent with that the hydride transfer step of the reaction which was the rate-determining step, and were comparable to the results obtained through UV-Vis Spectroscopy reported previously. 展开更多
关键词 辅酶nadh模型物 还原反应 动力学 核磁共振 负氢转移
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聚硅氧烷固载NADH模型物的设计合成及应用 被引量:1
2
作者 张宝莲 朱晓晴 +3 位作者 艾腾 卢金勇 王鹏 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1825-1829,共5页
设计合成了一类新型的高分子还原试剂聚硅氧烷固载烟酰胺辅酶 ( NADH)模型化合物 4.该还原剂可以在温和条件下有效地还原活化烯烃 ,而且自身具有很好的循环再生性 ,是优良的绿色还原剂 .
关键词 聚硅氧烷 固相合成 nadh模型物 设计 绿色还原剂 烟酰胺辅酶模型 1-烷基-1 4-二氢烟酰胺 高分子还原试剂
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1,4-与1,2-二氢NADH模型物反应活性的比较 被引量:1
3
作者 焦晓云 章名田 +1 位作者 朱晓晴 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1145-1148,共4页
合成了两类NADH模型物:p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH,测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+.)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠,ΔS≠,ΔG≠).动力学研究结果表明:1,... 合成了两类NADH模型物:p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH,测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+.)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠,ΔS≠,ΔG≠).动力学研究结果表明:1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH的相对反应活性可以通过远位取代基调节;1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌的反应是决速步骤的熵控反应,而1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与TMPA+.的反应决速步骤则是由焓和熵共同控制的反应;通过lnk2~σ的相关分析可以看出1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌及TMPA+.反应决速步骤中反应中心是正电荷增加的过程,而且1,2-2H-PNAH的取代基效应大于1,4-2H-PNAH的取代基效应. 展开更多
关键词 nadh模型物 键离解能 动力学 热力学
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烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源 被引量:1
4
作者 焦晓云 谭跃 +1 位作者 朱晓晴 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1376-1378,共3页
合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶... 合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻. 展开更多
关键词 1 4-二氢nadh模型物 1 2-二氢nadh模型物 N-甲基-吖啶正离子 负氢转移反应 热力学 动力学
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