为深入研究N-甲基羟胺盐酸盐（NMHH）热分解的反应特征,应用密度泛函理论,在w B97xd/6-311＋＋g（2df,2pd）水平下,对NMHH的初步分解产物N-甲基羟胺（NMHA）及质子化的NMHA热分解反应中涉及的反应物、过渡态、中间体、产物的几何结构和...为深入研究N-甲基羟胺盐酸盐（NMHH）热分解的反应特征,应用密度泛函理论,在w B97xd/6-311＋＋g（2df,2pd）水平下,对NMHH的初步分解产物N-甲基羟胺（NMHA）及质子化的NMHA热分解反应中涉及的反应物、过渡态、中间体、产物的几何结构和能量情况进行了优化计算,提出了可能的热分解路径。结果表明,NMHA与质子化NMHA均存在两种热分解路径。NMHA在两条路径下分解需越过的能垒为250.75 k J/mol与428.64 k J/mol,而质子化NMHA在对应分解路径下需要越过的能垒分别为217.19 k J/mol与286.77k J/mol。在对应路径下质子化NMHA分解需越过的能垒明显低于NMHA的直接分解,并且随着反应的持续进行,质子化的NMHA的形成和分解将越来越容易发生。这表明NMHH的分解具有自催化特征,与试验结果吻合。展开更多
文摘为深入研究N-甲基羟胺盐酸盐（NMHH）热分解的反应特征,应用密度泛函理论,在w B97xd/6-311＋＋g（2df,2pd）水平下,对NMHH的初步分解产物N-甲基羟胺（NMHA）及质子化的NMHA热分解反应中涉及的反应物、过渡态、中间体、产物的几何结构和能量情况进行了优化计算,提出了可能的热分解路径。结果表明,NMHA与质子化NMHA均存在两种热分解路径。NMHA在两条路径下分解需越过的能垒为250.75 k J/mol与428.64 k J/mol,而质子化NMHA在对应分解路径下需要越过的能垒分别为217.19 k J/mol与286.77k J/mol。在对应路径下质子化NMHA分解需越过的能垒明显低于NMHA的直接分解,并且随着反应的持续进行,质子化的NMHA的形成和分解将越来越容易发生。这表明NMHH的分解具有自催化特征,与试验结果吻合。
