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二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究 被引量:12
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作者 颜力楷 苏忠民 +3 位作者 阚玉和 仇永清 朱东霞 王悦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1876-1879,共4页
用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,... 用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,并与其独立的对称分子片结构进行比较 .同时用含时密度泛函理论 ( TD-DFT)计算各体系的电子光谱 .结果表明 ,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时 ,二阶及三阶 NLO系数明显增大 ,且 γ比 β显著 .双键桥连 Zn配合物 1 a的 β,γ值均小于相应配体 ,而单键桥连 Zn配合物 2 a的 β和γ值大于相应配体 ,说明金属 Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同 . 展开更多
关键词 二维电荷转移 水杨醛乙二胺席夫碱 Zn(Ⅱ)配合物 电子光谱 非线性光学性质 DFT 含时密度泛函理论 B3LYP/FF方法
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N,N-双水杨醛-缩乙二胺存在下的甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合
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作者 李彬 石艳 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期36-40,共5页
近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反... 近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反应生成的碘代化合物与催化剂NDSE共同作用可以很好地调控甲基丙烯酸甲酯的聚合,该聚合表现出良好的活性特征,诸如聚合反应动力学曲线呈线性、聚合物实际相对分子质量与理论相对分子质量相吻合、聚合物相对分子质量分布窄(分散系数1.16~1.28)。通过改变温度与催化剂用量发现在65℃时,催化剂相对单体摩尔量为0.0025时实现了相对较好的催化效果,设计相对分子质量10300,反应8 h左右,可以得到相对分子质量为8000,分散系数为1.20的聚甲基丙烯酸甲酯。该体系提供了一种高效的聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法和反应催化剂。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 N n--水杨醛-乙二胺 可逆-休眠自由基聚合 有机催化剂
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3-乙氧基水杨醛缩 N, N-双(3-胺基丙烷)-甲基氨 Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文) 被引量:2
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作者 台夕市 冯一民 +2 位作者 孔凡元 王大奇 谭民裕 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第2期319-323,共5页
Schiff-base ligands are able to coordinate metalsthrough imine nitrogen and another group, usuallylinked to the aldehyde. Modern chemists still
关键词 3-乙氧基水杨醛N n-(3-胺基丙烷)-甲基氨 Zn(Ⅱ)配合物 合成 晶体结构 荧光性质
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MCM-41介孔分子筛组装过渡金属配合物的电子光谱 被引量:6
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作者 霍涌前 李珺 +2 位作者 王伟 弓亚琼 张逢星 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期281-284,共4页
通过γ 氨丙基修饰纳米孔材料MCM 4 1,将其与过渡金属Mn ,Cu ,Co ,Fe的N ,N 双水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物进行化学组装。用IR和Vis UV等谱学技术对其进行了初步的表征。结果表明 ,组装产物的IR光谱 ,呈现出氨基和Schiff碱相应基团的特... 通过γ 氨丙基修饰纳米孔材料MCM 4 1,将其与过渡金属Mn ,Cu ,Co ,Fe的N ,N 双水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物进行化学组装。用IR和Vis UV等谱学技术对其进行了初步的表征。结果表明 ,组装产物的IR光谱 ,呈现出氨基和Schiff碱相应基团的特征吸收 ,其中氨基较游离态表现出明显的红移 ,但Schiff碱相应基团的IR吸收较组装前的配合物变化不大。 展开更多
关键词 MCM-41介孔分子筛 过渡金属配合物 电子光谱 化学组装 N n-双水杨醛缩乙二胺 席夫碱配合物 纳米孔材料
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疏水性Cosalen/SBA-15的制备及在甲苯选择性氧化中的应用 被引量:6
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作者 邓莹 袁佩 +2 位作者 袁霞 吴剑 罗和安 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2617-2622,共6页
以介孔分子筛SBA-15为载体,先采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)进行氨基硅烷化修饰,然后经甲基三乙氧基硅烷(MTES)疏水修饰后固载双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Cosalen).采用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱... 以介孔分子筛SBA-15为载体,先采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)进行氨基硅烷化修饰,然后经甲基三乙氧基硅烷(MTES)疏水修饰后固载双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Cosalen).采用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱、元素分析、等离子体发射光谱、X射线衍射和氮气物理吸附等手段对制备的固载型催化剂Cosalen/SBA-15进行了物相结构和修饰程度的表征,并考察了样品对甲苯、苯甲醛和苯甲醇的吸附性能及在甲苯液相氧化反应中的催化性能.结果表明,固载型催化剂Cosalen/SBA-15的介孔结构和孔道有序性保持良好,Cosalen通过与氨基配位固载在修饰后的载体SBA-15上,且高度分散,氨基硅烷化和甲基修饰明显增强了其表面疏水性能,对苯甲醛和苯甲醇的吸附量降低.疏水性Cosalen/SBA-15协同N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化甲苯液相分子氧氧化反应,无溶剂体系在130℃下反应2 h,甲苯转化率达到16.0%,产物中苯甲醛和苯甲醇的总选择性为32.0%,在一定程度上抑制了极性产物深度氧化为苯甲酸.高温不利于苯甲醛和苯甲醇选择性的提高,降低温度至110℃,甲苯转化率达到12.9%时,苯甲醛和苯甲醇的总选择性提高到43.9%. 展开更多
关键词 水杨醛乙二胺合钴(Cosalen) SBA-15分子筛 疏水修饰 甲苯液相氧化
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Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学 被引量:3
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作者 蔡哲斌 丁莉萍 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期53-57,共5页
采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 ... 采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。 展开更多
关键词 Cu(Ⅱ)-Salen 分子氧 水杨醛乙二胺合铜 配合物 丙硫醇 动力学 催化氧化
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单核钴(Ⅲ)配合物[Co(L)(AcOH)(H_2O)]_2·(ClO_4)_2·H_2O溶剂热法的合成及晶体结构 被引量:2
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作者 杨莉 王娓 +3 位作者 张义东 郭晶晶 张淑华 张秀清 《桂林理工大学学报》 CAS 北大核心 2013年第3期524-528,共5页
合成了一种钴(III)配合物[Co(L)(AcOH)(H2O)]2·(ClO4)2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱](1)。利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构。结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群... 合成了一种钴(III)配合物[Co(L)(AcOH)(H2O)]2·(ClO4)2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱](1)。利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构。结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为a=1.123 5(2)nm,b=1.309 1(3)nm,c=2.197 2(4)nm,α=98.37(3)°,β=96.25(3)°,γ=112.05(3)°,V=2.915 7(10)nm3,Z=2,D c=1.366 g/cm3,GOOF=0.994,R1=0.071 0,wR2=0.204 2。标题化合物分子1是由金属钴(III)离子与AcOH配体中1个O原子,水分子中的1个O原子以及配体L2-中的2个O原子和2个N原子配位而成。化合物1通过O—H…O氢键作用形成二聚体,通过C—H…O弱氢键作用形成3-D网状结构。 展开更多
关键词 钴(Ⅲ)配合物 乙二胺3-乙氧基水杨醛席夫碱 晶体结构
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聚合物键合Cu(Salen)的合成及其催化作用 被引量:3
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作者 蔡哲斌 王运 李翔 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期391-393,共3页
Divinyl\|2,2\|ethylenebis(nitrilomethylisyne)diphenol(4,4’\|divinylsalen)(1) was synthesized, which polymerized with styrene(mole ratio 1∶10) to polymer bound salen (2). Compound (2) forms complex with copper ion to... Divinyl\|2,2\|ethylenebis(nitrilomethylisyne)diphenol(4,4’\|divinylsalen)(1) was synthesized, which polymerized with styrene(mole ratio 1∶10) to polymer bound salen (2). Compound (2) forms complex with copper ion to give compound (3), the catalytic activity of which for the oxidation of propanethiol was examined.The chemical structures of compounds relating to salen were identified by IR spectra as well as elemental analysis. The composition of the oxidation product was also identified by HPLC, UV, IR and MS. 展开更多
关键词 丙硫醇 催化氧化 聚合物键合水杨醛乙二胺合铜(Ⅱ) 二硫化物 催化剂
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