Cu/ZnO催化剂上逆向水煤气变换反应反应机理的MonteCarlo模拟 被引量：2

1

作者 崔永斌 王贵昌 +1 位作者 孙予罕 钟炳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期385-388,共4页

采用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法模拟了ＣＯ２在Ｃｕ／ＺｎＯ催化剂上的解离反应，发现在ＣＯ２的解离过程中只有ＣＯ生成；若用Ｈ２对生成的表面吸附氧进行还原，所生成的Ｈ２Ｏ量与前期生成的ＣＯ量相同，说明在Ｃｕ／ＺｎＯ上ＣＯ２和... 采用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法模拟了ＣＯ２在Ｃｕ／ＺｎＯ催化剂上的解离反应，发现在ＣＯ２的解离过程中只有ＣＯ生成；若用Ｈ２对生成的表面吸附氧进行还原，所生成的Ｈ２Ｏ量与前期生成的ＣＯ量相同，说明在Ｃｕ／ＺｎＯ上ＣＯ２和Ｈ２之间发生了化学计量的氧化还原反应，即逆向水煤气反应可能以表面氧化还原反应机理进行。此外，通过比较模拟与实验结果，推断在本实验条件下，氢在ＺｎＯ上发生溢流。 展开更多

关键词 monte carlo模型 水煤气 变换反应 氧化还原反应

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Cu(111)与Cu(110)上水煤气变换反应的微观动力学分析及MonteCarlo模拟 被引量：2

2

作者 王贵昌 崔永斌 +2 位作者 王远洋 孙予罕 钟炳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期779-782,共4页

通过对Ｃｕ（１１１）与Ｃｕ（１１０）晶面上水煤气变换反应中基元步骤动力学参数的计算及表面氧化还原机理的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟，发现该反应为结构敏感反应，其表观活化能强烈地依赖于催化剂的表面结构，从而在一定程度上从分... 通过对Ｃｕ（１１１）与Ｃｕ（１１０）晶面上水煤气变换反应中基元步骤动力学参数的计算及表面氧化还原机理的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟，发现该反应为结构敏感反应，其表观活化能强烈地依赖于催化剂的表面结构，从而在一定程度上从分子水平阐明了催化剂表面结构对反应活性的影响． 展开更多

关键词 水煤气变换 微观动力学 WGS 催化剂 铜基催化剂

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水煤气变换反应的微观动力学分析──Cu基催化剂上H_2S中毒失活原因的 Monte Carlo 模拟研究 被引量：1

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作者 王贵昌 崔永斌 +1 位作者 孙予罕 钟炳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期56-60,共5页

用ＢＯＣＭＰ方法及ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟技术，对Ｈ２Ｓ导致Ｃｕ基催化剂失活的原因进行了计算分析。研究结果表明，当原料气中存在Ｈ２Ｓ时，ＷＧＳ反应的活化能明显高于无Ｈ２Ｓ时的活化能，随着表面Ｈ２Ｓ浓度的增大（θ＝０，... 用ＢＯＣＭＰ方法及ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟技术，对Ｈ２Ｓ导致Ｃｕ基催化剂失活的原因进行了计算分析。研究结果表明，当原料气中存在Ｈ２Ｓ时，ＷＧＳ反应的活化能明显高于无Ｈ２Ｓ时的活化能，随着表面Ｈ２Ｓ浓度的增大（θ＝０，０．１０，０．２５），反应的活化能也逐渐变大（其大小比为１∶１．３４∶３．３），究其原因可归结为Ｈ２Ｓ的存在使得反应物分子的吸附热减小，从而使Ｈ２Ｏ的解离吸附（ＷＧＳ反应的速控步骤）活化能增大。 展开更多

关键词 铜基 催化剂 水煤气变换反应 失活 微观动力学

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Mn/W催化剂上甲烷氧化偶联反应机理的Monte Carlo模拟 被引量：1

4

作者 倪嵩波 黄凯 傅淑霞 《东南大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期134-139,共6页

通过对Mn-Na2WO4/SiO2催化剂的甲烷氧化偶联反应机理进行初步研究,以Mn/W双金属活性中心为基础,分析了CH4和O2共进料氧化偶联制C2烃的反应模型,并采用Monte Carlo方法对该反应的微观过程进行模拟,在与实验相近的条件下,得到了较准确的... 通过对Mn-Na2WO4/SiO2催化剂的甲烷氧化偶联反应机理进行初步研究,以Mn/W双金属活性中心为基础,分析了CH4和O2共进料氧化偶联制C2烃的反应模型,并采用Monte Carlo方法对该反应的微观过程进行模拟,在与实验相近的条件下,得到了较准确的模拟结果.在模拟实验中,考察了活性位规模和原料气组成对反应结果的影响以及反应过程中表面吸附物种的变化规律.结果表明:活性位规模增大将减缓表面反应的速度,而不同进料烷氧比将对甲烷转化率以及C2烃收率产生影响;同时在对表面吸附物种的考察中发现,反应末期催化剂催化活性不高与晶格氧的补充不足有关,而C2H6和C2H4的反应更多地发生在气相主体. 展开更多

关键词 甲烷 氧化偶联 monte carlo模拟 Mn/W催化剂 反应机理

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水煤气变换反应的微观动力学分析——钾影响铜催化剂活性的MonteCarlo模拟研究 被引量：2

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作者 王贵昌 崔永斌 +1 位作者 孙予罕 钟炳 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期41-47,共7页

运用ＢＯＣ－ＭＰ方法和ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟方法，讨论了在钾存在的情况下，Ｃｕ（１００）上ＷＧＳ反应中各反应物种吸附热性能的变化，以及各表面基元反应步骤动力学参数的变化规律．研究结果表明，当钾处于低覆盖度时（＜０．... 运用ＢＯＣ－ＭＰ方法和ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟方法，讨论了在钾存在的情况下，Ｃｕ（１００）上ＷＧＳ反应中各反应物种吸附热性能的变化，以及各表面基元反应步骤动力学参数的变化规律．研究结果表明，当钾处于低覆盖度时（＜０．１０），ＷＧＳ反应的反应速率随表面钾浓度的增大而增大；而当钾表面浓度较高时，反应速率却随表面钾覆盖度的增大而减小． 展开更多

关键词 水煤气变换反应 反应机理 动力学 催化剂活性 钾

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D_4/APAEDMS本体开环共聚反应机理及调控基元反应 被引量：2

6

作者 罗正鸿 曹志凯 +2 位作者 詹晓力 陈丰秋 阳永荣 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期1580-1584,共5页

MonteCarlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷(D4)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,MonteCarlo模拟模型... MonteCarlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷(D4)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,MonteCarlo模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合.其中,本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到.基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平上揭示:D4/APAEDMS本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合.其中,链引发及其逆反应对D4/APAEDMS的本体共聚反应没有直接调控作用,而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚合或逐步聚合反应机理的关键原因. 展开更多

关键词 D4/APAEDMS本体开环共聚 反应机理 monte carlo模拟 调控基元反应

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单晶表面上水-气转移反应动力学及可逆吸附的作用—─Monte Carlo 模拟研究 被引量：2

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作者 曾健青 张镜澄 钟炳 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期215-220,共6页

用二元方格网络表示Ｃｕ（１１１）单晶表面上吸附活性位构型，建立了一个水－气转移反应的蒙特卡罗模型；对水－气转移反应的动力学进行了模拟，并研究了可逆吸附在表面反应中的重要作用．当水的解离吸附为反应的决速步骤时，模拟得到... 用二元方格网络表示Ｃｕ（１１１）单晶表面上吸附活性位构型，建立了一个水－气转移反应的蒙特卡罗模型；对水－气转移反应的动力学进行了模拟，并研究了可逆吸附在表面反应中的重要作用．当水的解离吸附为反应的决速步骤时，模拟得到的ＣＯ和Ｈ２Ｏ的反应级数与Ｃａｍｐｂｅｌ等的单晶实验结果一致．模拟研究还表明，可逆吸附不仅可以抑制催化剂表面同种吸附物种ｃｌｕｓｔｅｒ的形成，而且可以不断提供新的吸附活性位，从而使表面反应稳定进行得以维持． 展开更多

关键词 水-气转移反应 蒙特卡罗模拟 可逆吸附 因相反应

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V／Sb催化剂上丙烷氨氧化反应机理的Monte　Carlo模拟 被引量：1

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作者 王远洋 高荫本 +2 位作者 李永旺 孙予罕 陈诵英 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第6期417-423,共7页

本文应用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法对丙烷氨氧化的反应机理进行了初步研究。首先在分析了Ｖ／Ｓｂ金红石构型催化剂的各个晶面之后，以１１０面为模板建立了Ｖ／Ｓｂ双活性中心模型，在此基础上，对丙烷、氨及氧的不同进料摩尔比率对丙... 本文应用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法对丙烷氨氧化的反应机理进行了初步研究。首先在分析了Ｖ／Ｓｂ金红石构型催化剂的各个晶面之后，以１１０面为模板建立了Ｖ／Ｓｂ双活性中心模型，在此基础上，对丙烷、氨及氧的不同进料摩尔比率对丙烯腈、丙烯及ＣＯｘ三种产物的影响规律进行了详细考察。在与实验相近的区间内，得到了与文献一致的结果，同时对于超出实验区间的情形，也给出了其影响的规律，从而完善了整个过程。得到了适宜的进料摩尔比率，在此优化的比率下，取得了高的丙烯腈生成速率和选择性，同时副产减少，从而显示了ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法对实际催化过程具有的指导意义。 展开更多

关键词 丙烷 氨氧化 模拟 催化剂 钒 锑

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合成甲醇Cu基催化剂结构敏感性的模拟

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作者 王贵昌 孙予罕 钟炳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期337-342,共6页

运用BOC-MP方法对Cu（111）、Cu（110）上CO2＋H2合成甲醇的甲酸基机理中的可能基元反应步骤的动力学参数进行了计算．在此基础上，结合MonteCarlo模拟技术对该反应过程进行了随机模拟．模拟结果表明，该反应在钢的两种不同单晶表面上... 运用BOC-MP方法对Cu（111）、Cu（110）上CO2＋H2合成甲醇的甲酸基机理中的可能基元反应步骤的动力学参数进行了计算．在此基础上，结合MonteCarlo模拟技术对该反应过程进行了随机模拟．模拟结果表明，该反应在钢的两种不同单晶表面上的反应活化能值非常接近（其比值为1：1.2，基本吻合于实验值），表明该反应活性与催化剂表面原子排布的关系不甚紧密，即该反应为一非结构敏感反应． 展开更多

关键词 甲醇合成 甲酸基机理 铜基催化剂 催化剂

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2种受阻酚类防老剂对天然橡胶热氧老化防护效果多尺度分子模拟及实验研究

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作者 曹献超 袁晓钦 +4 位作者 马艳彬 于人同 赵艳芳 陈永平 廖建和 《热带作物学报》 CSCD 北大核心 2022年第11期2224-2234,共11页

引入多尺度分子模拟技术对比研究了2种受阻酚类防老剂2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(防老剂2246)与防老剂2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(防老剂425)对天然橡胶(natural rubber,NR)的热氧老化防护效果。量子力学模拟... 引入多尺度分子模拟技术对比研究了2种受阻酚类防老剂2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(防老剂2246)与防老剂2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(防老剂425)对天然橡胶(natural rubber,NR)的热氧老化防护效果。量子力学模拟(QM)结果表明,2种防老剂的O-H键解离反应自由能(ΔG)均低于NR的C-H键ΔG,且防老剂425在其解离位置h处的O-H键ΔG最低,为250.08 kcal/mol,搜索2种防老剂或NR与过氧自由基CH_(3)OO·的反应过渡态,发现防老剂425的过渡态能垒(E_(barrier))最低,为5.31 kcal/mol,证明其能更快速地捕获过氧自由基,有效延缓NR分子链的氧化反应,表明了其防老剂化学反应防护机制。分子动力学(MD)模拟结果表明,防老剂425与NR之间的溶解度参数(δ)更接近,扩散系数(D)更低,即防老剂425与NR分子链更易相容,迁移性更低。蒙特卡洛(MC)模拟结果表明,氧气在3种体系中的渗透系数(P)大小顺序为P_(NR)>P_(NR/2246)>P_(NR/425),即防老剂425更容易阻隔氧气渗透,表明了其防老剂物理防护机制。为验证分子模拟结论的准确性,对不同NR复合体系进行0~7 d的热氧老化实验,采用拉力试验机、邵尔A硬度计、傅里叶红外变换光谱仪研究2种防老剂对NR的热氧老化防护效果,发现NR/425体系的力学性能保持率最好,红外图谱结果显示,防老剂425/NR复合体系的氧碳摩尔比增长率最低,表明防老剂425对NR的防护效果更好,与分子模拟结论一致,证明多尺度分子模拟有助于防老剂的选取。 展开更多

关键词 天然橡胶 防老剂425 防老剂2246 量子力学模拟 分子动力学模拟 蒙特卡洛模拟 化学反应机制 物理防护机制

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水煤气变换反应初始微观反应动力学的模拟研究 被引量：2

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作者 曾健青 张镜澄 钟炳 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期131-136,共6页

用蒙特卡罗方法对水气转移反应两种典型机理的初始反应动力学进行了研究．结果表明，Ｔｅｍｋｉｎ等人的氧化－还原机理中，无论反应物ＣＯ和Ｈ２Ｏ的相对浓度怎样变化，ＣＯ２和Ｈ２的初始生成速率总是相差很大．而在Ｏｋｉ等人的Ｌａ... 用蒙特卡罗方法对水气转移反应两种典型机理的初始反应动力学进行了研究．结果表明，Ｔｅｍｋｉｎ等人的氧化－还原机理中，无论反应物ＣＯ和Ｈ２Ｏ的相对浓度怎样变化，ＣＯ２和Ｈ２的初始生成速率总是相差很大．而在Ｏｋｉ等人的Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机理中，ＣＯ２和Ｈ２的初始生成速率是随反应物浓度的变化而变化的．当Ｈ２Ｏ的浓度大于ＣＯ的浓度时，Ｈ２的初始生成速率比ＣＯ２大；当ＣＯ的浓度大于Ｈ２Ｏ的浓度时，Ｈ２和ＣＯ２的生成速率始终保持相等；引入ＯＨ＊的扩散和Ｈ２Ｏ＊的脱附后。 展开更多

关键词 水气转移反应 微观动力学 水煤气变换反应 WGS

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