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基于同时平衡原理的Pt-I^(-)-H_(2)O系热力学分析
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作者 尚琛瑜 李绍英 +5 位作者 赵留成 秦建秋 张雅宁 刘宏宇 杨玉钱 白丽梅 《中国有色金属学报》 北大核心 2025年第3期1030-1038,共9页
碘化法是一种对环境友好、浸出速率快的贵金属浸出技术。针对铂的碘化浸出,采用基于同时平衡原理的方法绘制了298K时I_(2)-I^(-)-H_(2)O体系和Pt-I^(-)-H_(2)O体系的热力学平衡图,阐明碘化浸铂的热力学规律。结果表明:在c_(T)(I)为10 mo... 碘化法是一种对环境友好、浸出速率快的贵金属浸出技术。针对铂的碘化浸出,采用基于同时平衡原理的方法绘制了298K时I_(2)-I^(-)-H_(2)O体系和Pt-I^(-)-H_(2)O体系的热力学平衡图,阐明碘化浸铂的热力学规律。结果表明:在c_(T)(I)为10 mol/L的条件下,当溶液pH值低于9.4时,碘主要以I^(-)和I_(3)^(-)形式存在;当溶液pH值继续增大,碘的存在形式逐渐转化为IO_(3)^(-);增大Pt-I^(-)-H_(2)O体系中含碘组分的总浓度c_(T)(I^(-)),还原电位φ_(sol/Pt)降低,PtI_(2)沉淀逐渐溶解,Pt^(4+)/PtO_(2)的平衡pH值增大,对铂的浸出十分有利。在铂的总浓度c_(T)(Pt)为0.0001 mol/L的条件下,当c_(T)(I^(-))大于0.145 mol/L时,PtI_(2)沉淀彻底溶解,铂主要以PtI_(4)^(2-)络合离子形式存在。Pt-I^(-)-H_(2)O体系的热力学分析为高效碘化浸铂提供了理论依据。 展开更多
关键词 Pt-I^(-)-h_(2)o体系 I_(2)-I^(-)-h_(2)o体系 同时平衡原理 热力学 φ-pH图 组分分布图
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碳酸盐型卤水Li^(+),Na^(+),K^(+),CO_(3)^(2-)-H_(2)O体系热力学与相图模型化
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作者 王偲凡 栗一帆 +1 位作者 陈江波 周桓 《化工学报》 北大核心 2025年第9期4770-4785,共16页
碳酸盐型卤水广泛存在于自然界和各种工业过程,新型资源和过程的开发同样需要相图和热力学模型的支持。碱金属(Li,Na,K)的碳酸盐卤水体系是典型和普遍的,补充必要的相图数据完善卤水体系热力学模型是亟需的。为此,本研究首先对多温相图... 碳酸盐型卤水广泛存在于自然界和各种工业过程,新型资源和过程的开发同样需要相图和热力学模型的支持。碱金属(Li,Na,K)的碳酸盐卤水体系是典型和普遍的,补充必要的相图数据完善卤水体系热力学模型是亟需的。为此,本研究首先对多温相图数据缺乏的Li_(2)CO_(3)-K_(2)CO_(3)-H_(2)O体系实验补充了273.15、323.15、348.15 K的相图数据;而后在完善Li_(2)CO_(3)、Na_(2)CO_(3)、K_(2)CO_(3)三个二元体系热力学模型的基础上,重新获得CO_(3)^(2-)离子多温等压摩尔热容参数;构建了Li_(2)CO_(3)-Na_(2)CO_(3)-H_(2)O、Li_(2)CO_(3)-K_(2)CO_(3)-H_(2)O、Na_(2)CO_(3)-K_(2)CO_(3)-H_(2)O三个体系的多温热力学模型,获得了Li^(+),Na^(+),K^(+),CO_(3)^(2-)-H_(2)O体系全部多温液相特征参数(3组离子对与水、3组离子对之间的交互作用参数)和9个固相物种热力学参数;预测得到三元体系的完整相图结构。对相图数据一致性较差的Na_(2)CO_(3)-K_(2)CO_(3)-H_(2)O体系,给出了各种盐类稳定平衡相区的判断。结果表明,所获得热力学参数对碳酸盐卤水体系的溶液物性和固液相平衡规律表达具有合理性和热力学一致性,可满足计算准确性的要求。 展开更多
关键词 碳酸盐型卤水 相图 热力学模型 Li^(+) Na^(+) K^(+) Co_(3)^(2-)-h_(2)o体系
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湿气环境中CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面上吸附与点蚀机理研究 被引量:1
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作者 李金灵 马文骏 +2 位作者 朱世东 屈撑囤 付安庆 《表面技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第20期82-93,共12页
目的从微观尺度探究CO_(2)-H_(2)S(CO_(2)和H_(2)S共存)在湿气管道顶部的吸附特性,进而揭示点蚀机理。方法基于密度泛函理论的第一性原理,利用Materials Studio构建CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面的吸附模型,对CO_(2)... 目的从微观尺度探究CO_(2)-H_(2)S(CO_(2)和H_(2)S共存)在湿气管道顶部的吸附特性,进而揭示点蚀机理。方法基于密度泛函理论的第一性原理,利用Materials Studio构建CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)密排面的吸附模型,对CO_(2)、H_(2)S和CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)面的吸附能、局域态密度、分波态密度和差分电荷密度进行仿真;利用高温高压釜模拟CO_(2)-H_(2)S-Cl^(-)腐蚀环境,分析L360钢在湿气环境中的腐蚀行为;最后,揭示含Cl^(-)湿气管道顶部CO_(2)-H_(2)S吸附机制与点蚀机理。结果CO_(2)、H_(2)S、CO_(2)-H_(2)S及CO_(2)-H_(2)S-Cl^(-)在最稳定位置时的吸附能分别为-4.065、-3.961、-8.538、-12.775e V,表明相较于CO_(2)与H_(2)S单独吸附,CO_(2)-H_(2)S在α-Fe(110)面的吸附能更负,Cl^(-)会进一步降低CO_(2)-H_(2)S的吸附能;且CO_(2)在与H_(2)S竞争环境电子中占优势;Cl^(-)会使CO_(2)-H_(2)S的局域态密度峰值降低,转移趋势为失去电子,基体和腐蚀介质的电子向着低能级跃迁释放出更多能量,进而加强了Fe与CO_(2)-H_(2)S间的化学键强度;Cl^(-)的2p轨道与Fe的3d轨道在-6.8 eV和-5.7 eV发生重叠,Cl^(-)被吸附到Fe表面并与Fe形成化学键生成氯化物,进而改变腐蚀产物膜的组分与结构,削弱产物膜的致密性和稳定性,减弱腐蚀阻抗力。在含Cl^(-)湿气的CO_(2)-H_(2)S环境中,液相中的Cl^(-)浓度升高,使L360钢的气相平均腐蚀速率逐渐增大,最高达2.935mm/a,点蚀越发严重。结论CO_(2)与H_(2)S在α-Fe(110)面吸附存在一定的协同和竞争作用,协同促进金属的腐蚀,FeCO3会优先沉积成膜,但H_(2)S会抑制FeCO3的生长,腐蚀产物以FeS为主;Cl^(-)会增强CO_(2)-H_(2)S与α-Fe(110)面间的作用力,弱化腐蚀产物膜层的保护性,进一步加速金属腐蚀、尤其是点蚀。 展开更多
关键词 Co_(2)-h_(2)S Cl^(-) 第一性原理 α-Fe(110)密排面 吸附特征 腐蚀机理
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NH_(3)-(NH_(4))_(2)SO_(4)体系隔膜电解铜电化学研究
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作者 杨建英 唐施阳 +2 位作者 杨平 李树超 杨建广 《中国有色冶金》 CAS 北大核心 2024年第2期121-128,共8页
PCB板(印刷电路板)剪裁铣削渣中含有金属铜和铝,且塑料含量高,采用电化学溶解隔膜电积工艺可以实现铜的剥离并得到高品位阴极铜。该工艺具有流程短、电流效率高、产品纯度高等优点,具有广阔的应用前景,但其电化学机理尚不明确,本文以PC... PCB板(印刷电路板)剪裁铣削渣中含有金属铜和铝,且塑料含量高,采用电化学溶解隔膜电积工艺可以实现铜的剥离并得到高品位阴极铜。该工艺具有流程短、电流效率高、产品纯度高等优点,具有广阔的应用前景,但其电化学机理尚不明确,本文以PCB制造过程中产生的含铜固废作为阳极,采用钛板为阴极,在NH_(3)-(NH_(4))_(2)SO_(4)体系中采用隔膜电解工艺进行了一系列试验,包括不同铵盐体系、氨/硫酸铵体系中不同电极、氨/硫酸铵体系不同电解液组成的电化学行为曲线以及NH_(3)-(NH_(4))_(2)SO_(4)体系电沉积铜的控制步骤、成核机理等。结果表明,氨/硫酸铵体系中电积铜的起始还原电位最低,电积时电耗较低,且该体系中氢的析出电位均较负,可避免因析出氢气降低阴极电流效率的副反应;NH_(3)-(NH_(4))_(2)SO_(4)体系中Cu^(2+)在钛电极表面的电沉积反应为不可逆过程,且为双电子一步转移过程,控制步骤为扩散控制;Cu^(2+)在钛电极上的成核机理接近于瞬时成核。该研究成果可为NH_(3)-(NH_(4))_(2)SO_(4)体系隔膜电解铜工艺提供理论参考。 展开更多
关键词 PCB含铜废料 NH_(3)-(NH_(4))_(2)So_(4)-h_(2)o体系 隔膜电解 电化学机理 成核机理 控制步骤
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烧结机头灰水洗液的钾钠分离效果探究
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作者 陈胤晖 《绿色科技》 2025年第2期133-137,共5页
钢铁行业烧结机头灰综合利用时产生的水洗液是一种高钾钠废水,如果能回收其中的钾盐,能很好地弥补我国钾盐资源短缺问题。以某钢铁集团机头灰水洗液为研究对象,考察高温产钠低温析钾的分离效果,验证相图K^(+)、Na^(+)//Cl^(-)-H_(2)O体... 钢铁行业烧结机头灰综合利用时产生的水洗液是一种高钾钠废水,如果能回收其中的钾盐,能很好地弥补我国钾盐资源短缺问题。以某钢铁集团机头灰水洗液为研究对象,考察高温产钠低温析钾的分离效果,验证相图K^(+)、Na^(+)//Cl^(-)-H_(2)O体系中钾钠分离的实际性能。结果表明:高钾钠废水高温热蒸产钠、降温析钾,可以实现钾钠盐的分离,在控制合适的工艺参数的条件下,钾盐的氧化钾质量分数>58%,完全可以达到《氯化钾》GB 6549-2011中一类合格品的要求。 展开更多
关键词 机头灰水洗液 热蒸-降温工艺 K^(+)、Na^(+)//Cl^(-)-h_(2)o体系 钾钠分离
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柴达木盆地南翼山背斜构造区卤水自然蒸发实验 被引量:8
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作者 靳芳 李洪普 常东海 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2021年第11期86-90,共5页
柴达木盆地南翼山背斜构造区卤水属高钙、低镁的氯化钙型卤水,微量元素硼、锂、锶、碘等含量相对较高,具有较高的综合利用价值。选取南翼山背斜构造区约3 000 m处深层卤水在自然状态下蒸发结晶,分析各种离子在固、液相中的分布规律、盐... 柴达木盆地南翼山背斜构造区卤水属高钙、低镁的氯化钙型卤水,微量元素硼、锂、锶、碘等含量相对较高,具有较高的综合利用价值。选取南翼山背斜构造区约3 000 m处深层卤水在自然状态下蒸发结晶,分析各种离子在固、液相中的分布规律、盐类结晶规律、结晶形态及微量离子的富集规律。结果表明:在室外自然状态下蒸发时,析出的盐中发现了不常见的异性结构的石盐、钾石盐和疑似K(NH_(4))Mg_(2)Cl_(6)·12H_(2)O的类光卤石;石盐阶段和钾石盐阶段析盐规律符合Na^(+),K^(+),Mg^(2+)∥Cl^(-)—H_(2)O相图,钾石盐、光卤石、南极石阶段符合K^(+),Na^(+),Ca^(2+),Mg^(2+)∥Cl^(-)—H_(2)O体系25℃简干图;微量离子中,Li^(+)、Br^(-)、I^(-)一直富集,其他离子在蒸发后期有不同程度的析出,三氧化二硼可以富集至18.77 g/L,Li^(+)最高可以富集至6.520 g/L。蒸发所得的钾混盐是提钾优质原料,实验结果可以为后期综合利用提供参考。 展开更多
关键词 背斜构造区 深层卤水 自然蒸发 Na^(+) K^(+) Mg^(2+)∥Cl^(-)—H_(2)o相图
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电解锰阳极液中镁的去除试验研究 被引量:5
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作者 武岩岩 张超 +1 位作者 王帅 钟宏 《湿法冶金》 CAS 北大核心 2020年第2期143-150,共8页
根据热力学计算结果,确定了Mg^2+-Mn^2+-NH^+4-C2O4^2-体系中离子浓度与溶液pH之间的关系,研究了以草酸为沉淀剂从模拟阳极液中共沉淀镁、锰,以及以镁锰草酸盐沉淀物为前驱体制备镁锰氧化物材料,考察了草酸用量、溶液pH、沉淀温度、沉... 根据热力学计算结果,确定了Mg^2+-Mn^2+-NH^+4-C2O4^2-体系中离子浓度与溶液pH之间的关系,研究了以草酸为沉淀剂从模拟阳极液中共沉淀镁、锰,以及以镁锰草酸盐沉淀物为前驱体制备镁锰氧化物材料,考察了草酸用量、溶液pH、沉淀温度、沉淀时间及陈化时间对镁、锰去除率及草酸根残余浓度的影响。结果表明:在镁、锰总物质的量与草酸用量比为1/0.8、溶液pH=2.0、沉淀温度80℃、沉淀时间0.5 h、陈化时间1 h条件下,镁、锰离子去除率分别达76.35%和81.51%,草酸根离子残余浓度为31.8 mmol/L。热重、X射线衍射(XRD)及红外光谱分析结果表明,镁锰草酸盐沉淀物在600℃条件下焙烧4 h,可获得结晶度较高的氧化物Mg6MnO8,实现镁锰资源的有效回收。 展开更多
关键词 草酸沉淀法 沉淀 镁锰氧化物 Mg^2+-Mn^2+-NH^+4-C2o4^2-体系
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