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促进剂法H-SSZ-13分子筛的合成及其对MTO反应性能的影响 被引量:2
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作者 李渊 王文婷 +1 位作者 赵飞 谭小耀 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2015年第6期35-40,共6页
以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂,在添加促进剂的条件下,采用水热合成法合成了SSZ-13分子筛催化剂,发现促进剂的加入明显降低了模板剂的用量并且使分子筛的合成周期缩短为2 d.通过XRD、SEM、NH_3-TPD手段对催化剂进行了相关... 以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂,在添加促进剂的条件下,采用水热合成法合成了SSZ-13分子筛催化剂,发现促进剂的加入明显降低了模板剂的用量并且使分子筛的合成周期缩短为2 d.通过XRD、SEM、NH_3-TPD手段对催化剂进行了相关表征.以降低SSZ-13分子筛在甲醇制烯烃(MTO)反应过程中的主要副产物丙烷的选择性为目标,考察了反应条件对SSZ-13分子筛在MTO反应中催化性能的影响.结果表明:温度的升高、空速的增加、醇水比的降低均可明显降低丙烯氢转移反应速率,从而明显降低丙烷生成,提高低碳烯烃选择性.当反应温度为400℃、空速为20 h^(-1)、m(甲醇)∶m(水)=50∶50时,反应初期低碳烯烃选择性可提高至85.08%,平均低碳烯烃的选择性高达86.93%,甲醇处理量可达到5.28 g.通过与商品化DMTO催化剂的对比发现,在适当的MTO工艺条件下,所合成的SSZ-13催化剂可以达到商品化催化剂的性能. 展开更多
关键词 H-SSZ-13 促进剂 分子筛 甲醇制烯烃(mto) 反应条件
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ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO反应的影响 被引量:2
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作者 吴红 刘飞 曹建新 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期2044-2050,共7页
采用原位两步晶化法制备了SAPO-34/ZSM-5复合分子筛,考察了SAPO-34分子筛合成体系的晶化pH,进一步研究了ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO催化性能的影响。采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等手段对分子筛样品进行表... 采用原位两步晶化法制备了SAPO-34/ZSM-5复合分子筛,考察了SAPO-34分子筛合成体系的晶化pH,进一步研究了ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO催化性能的影响。采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等手段对分子筛样品进行表征分析。结果表明,ZSM-5预晶化不同时间合成SAPO-34/ZSM-5复合分子筛的结构、形貌和催化性质有较大影响。预晶化时间为6 h制得复合分子筛SZ-ZSM-5(6 h)形成紧密的复合相结构,表现出丰富的微-介孔的多级孔分布和适宜的弱酸位和中强酸分布等特性,在MTO反应中甲醇转化率为98. 4%,低碳烯烃选择性为93. 4%,催化寿命达1400 min,具有较优越的催化性能。 展开更多
关键词 SAPO-34/ZSM-5复合分子筛 ZSM-5预晶化时间 物化性质 mto反应
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AEI结构杂原子磷铝分子筛的合成、表征及MTO催化性能 被引量:5
3
作者 龚绍峰 王永睿 慕旭宏 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A02期14-18,共5页
采用水热法合成了杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18(AEI结构)分子筛。采用XRD、NH3-TPD、DTA方法对其进行表征,并以甲醇制烯烃(MTO)反应评价其催化活性。结果表明,杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18分子筛热稳定性较AlPO4-18稍差,... 采用水热法合成了杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18(AEI结构)分子筛。采用XRD、NH3-TPD、DTA方法对其进行表征,并以甲醇制烯烃(MTO)反应评价其催化活性。结果表明,杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18分子筛热稳定性较AlPO4-18稍差,但骨架破坏温度仍在1380 K以上。AlPO4-18分子筛的酸性会随着杂原子的取代而增强,其中Si的取代使分子筛酸性增强最多。在1033 K、100%水蒸气处理下,杂原子磷铝分子筛具有较好的水热稳定性,但随着水热处理时间延长,结晶度缓慢降低,骨架破坏并转变为无定形。CoAPO-18、MnAPO-18、MgAPO-18和SAPO-18分子筛都具有一定的MTO催化性能,其中CoAPO-18催化性能最好,甲醇转化率、丙烯收率和乙烯收率分别达到100%、49.79%、24.5%。 展开更多
关键词 AEI 杂原子 磷铝分子筛 mto反应 表征 合成
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γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂及其对MTO反应的催化性能 被引量:2
4
作者 陈莎 刘飞 +1 位作者 罗兰 曹建新 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期644-652,共9页
采用介孔γ-Al2O3对微孔SAPO-34分子筛进行复合改性,利用水热包覆技术制备了γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂,研究了复合催化剂物化性质及其对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能。采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、扫描电... 采用介孔γ-Al2O3对微孔SAPO-34分子筛进行复合改性,利用水热包覆技术制备了γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂,研究了复合催化剂物化性质及其对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能。采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附法(NH3-TPD)和物理吸附仪(BET)等手段对不同γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂的晶相组成、骨架结构、微观形貌、表面酸性及孔结构进行分析表征。结果表明,与物理共混催化剂相比,水热包覆法制得γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂形成了包覆相和微-介孔结构(微孔比表面积123m^2/g,介孔比表面积95m^2/g)。在常压、催化剂装载量1g、水/醇摩尔比2/1、原料进料体积空速2h-1、N2流速20mL/min、反应温度380℃条件下,复合催化剂表现出优越的催化性能和反应寿命,甲醇转化率和低碳烯烃选择性分别达到100%和88%,催化剂寿命达到990min,与物理共混催化剂相比,复合催化剂寿命延长了640min。 展开更多
关键词 γ-Al2O3/SAPO-34 复合催化剂 微-介孔结构 mto反应 催化剂寿命
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Fe,Co,Ni改性SAPO-34分子筛上MTO反应的理论研究 被引量:1
5
作者 李对春 邢斌 +3 位作者 刘红艳 刘平 王宝俊 李瑞丰 《洁净煤技术》 CAS 2018年第5期103-112,共10页
为明确分子筛对MTO反应的催化活性和产物选择性的影响,采用色散力矫正的密度泛函理论方法,以SAPO-34分子筛为催化剂,考察了3种不同金属Fe、Co和Ni改性的SAPO-34分子筛布朗斯特(Brnsted,B酸)酸强度的变化,并研究不同酸性的催化剂对甲... 为明确分子筛对MTO反应的催化活性和产物选择性的影响,采用色散力矫正的密度泛函理论方法,以SAPO-34分子筛为催化剂,考察了3种不同金属Fe、Co和Ni改性的SAPO-34分子筛布朗斯特(Brnsted,B酸)酸强度的变化,并研究不同酸性的催化剂对甲醇制烯烃(MTO)反应中的低碳烯烃催化活性和选择性的影响及2者间的关联。通过计算去质子化能比较改性前、后SAPO-34分子筛的酸性强度变化,酸性强度顺序为Fe APO-34>Co APO-34>SAPO-34>Ni APO-34。通过计算MTO反应克服的反应能垒,比较低碳烯烃的催化活性和选择性,Fe、Co、Ni金属改性的SAPO-34分子筛对乙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Ni APO-34>Co APO-34;对丙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Co APO-34>Ni APO-34;Ni原子的引入比Fe、Co原子的引入提高了乙烯的选择性,而Fe、Co原子的引入比Ni原子的引入提高了丙烯的选择性。 展开更多
关键词 Fe Co和Ni金属改性 SAPO-34分子筛 mto 密度泛函理论 BrФnsted酸强度
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ZrO_2预处理方式对ZrO_2/SAPO-34复合催化剂物化性质及MTO催化性能的影响 被引量:1
6
作者 王乐 李小涛 +1 位作者 曹建新 刘飞 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第1期43-50,共8页
采用水热包覆法制备了Zr O_2/SAPO-34复合催化剂,研究了Zr O_2预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能的影响。采用XRD、FT-IR、SEM、NH_3-TPD和BET等手段对不同复合催化剂的晶相组成、骨架结构、微观形貌、表面酸性质及孔结构进... 采用水热包覆法制备了Zr O_2/SAPO-34复合催化剂,研究了Zr O_2预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能的影响。采用XRD、FT-IR、SEM、NH_3-TPD和BET等手段对不同复合催化剂的晶相组成、骨架结构、微观形貌、表面酸性质及孔结构进行分析表征。结果表明,Zr O_2预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能影响较大。未焙烧和焙烧经聚电解质改性Zr O_2制得复合催化剂未形成连续复合相,比表面积小,表现出较短的催化寿命,仅为410 min和530 min;450℃焙烧Zr O_2制得复合催化剂形成了均匀连续复合相和层级结构孔特征(微孔比表面积112.91 m^2·g^(-1),介孔比表面积176.02 m^2·g^(-1),总比表面积为288.93 m^2·g^(-1),总孔容0.19 cm^3·g^(-1)),总酸量较大(0.344 mmol/g);在常压、反应温度380℃、N_2流速20 m L·min^(-1)、进料空速2 h^(-1)MTO反应条件下,复合催化剂表现出优越催化性能、稳定性及反应寿命,甲醇转化率和低碳烯烃选择性分别达100%和90.54%,催化寿命达1130 min,与单一SAPO-34分子筛相比,催化寿命延长了768 min。 展开更多
关键词 ZR O2/SAPO-34 复合催化剂 ZR O2预处理 mto反应 层级结构
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刻蚀构筑HZSM-5催化剂调控MTO反应产物分布的研究 被引量:1
7
作者 王小瑞 姜楠 +1 位作者 张兆瞳 董鹏 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期177-180,共4页
采用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为刻蚀剂制备了KH-550-HZSM-5系列催化剂,利用XRD、SEM、NH3-TPD、FT-IR表征手段对催化剂的结构、形貌及酸性变化进行测试,并在固定床中进行催化MTO反应的性能评价。结果表明,从催化剂性能及经济性评估... 采用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为刻蚀剂制备了KH-550-HZSM-5系列催化剂,利用XRD、SEM、NH3-TPD、FT-IR表征手段对催化剂的结构、形貌及酸性变化进行测试,并在固定床中进行催化MTO反应的性能评价。结果表明,从催化剂性能及经济性评估,KH-5500.3-HZSM-5催化剂在温度为490℃、常压、氮气流量为20 mL/min、WHSV=1.08 h^(-1)、催化剂质量为0.5 g、石英砂质量为5 g条件下,甲醇的转化率为100%,乙烯和丙烯的总选择性约为64.95%,烯烃总选择性为85.90%;然而,与HZSM-5相比,C+9的总选择性从22.03%降到7.12%。 展开更多
关键词 HZSM-5 刻蚀 mto反应 产物分布
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碱酸处理ZSM-22分子筛催化剂的MTO性能研究 被引量:1
8
作者 张晓晓 徐文鹏 +1 位作者 徐军 韩丽 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1516-1520,共5页
首先用一定浓度的Na2CO3溶液处理ZSM-22分子筛,然后再用HCl溶液进行酸洗,得到多级孔ZSM-22分子筛。采用XRD、SEM、BET、FTIR、NH3-TPD等手段研究碱酸处理对ZSM-22分子筛物化性能的影响,并将其作为催化剂用于甲醇制低碳烯烃(MTO)反应。... 首先用一定浓度的Na2CO3溶液处理ZSM-22分子筛,然后再用HCl溶液进行酸洗,得到多级孔ZSM-22分子筛。采用XRD、SEM、BET、FTIR、NH3-TPD等手段研究碱酸处理对ZSM-22分子筛物化性能的影响,并将其作为催化剂用于甲醇制低碳烯烃(MTO)反应。结果表明,碱酸处理后的样品结晶度维持较好,且拥有较高的比表面积和微孔-介孔结构。碱酸处理可选择性地脱除分子筛的部分强酸中心。其中利用0.2mol/LNa2CO3处理后再用0.1mol/LHCl酸洗得到的ZSM-22分子筛催化剂,在其低碳烯烃选择性基本保持不变的基础上,MTO反应寿命可显著提高。 展开更多
关键词 ZSM-22分子筛 碱酸处理 mto反应 寿命
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H_2O分子对MTO反应过程中甲醇活化和乙烯脱除反应的影响(英文)
9
作者 李对春 邢斌 +3 位作者 刘红艳 刘平 李瑞丰 王宝俊 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期54-64,共11页
为了研究H_2O分子在MTO反应过程中的作用,采用色散力矫正的密度泛函理论方法进行了系统性的计算,构建了周期性的SAPO-34分子筛的结构模型,其骨架类型为CHA,包含36个T位,研究了H_2O和CH_3OH分子在酸性位点上的竞争吸附,结果表明:H_2O分... 为了研究H_2O分子在MTO反应过程中的作用,采用色散力矫正的密度泛函理论方法进行了系统性的计算,构建了周期性的SAPO-34分子筛的结构模型,其骨架类型为CHA,包含36个T位,研究了H_2O和CH_3OH分子在酸性位点上的竞争吸附,结果表明:H_2O分子会优先吸附在酸性位点。在MTO反应乙烯消除反应步骤中,H_2O分子在乙烯的消除和分子筛酸性位点还原过程中起到了协同作用。 展开更多
关键词 密度泛函理论 SAPO-34分子筛 mto反应 反应活性
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多级孔ZSM-5/SAPO-34复合分子筛制备及催化MTO性能研究 被引量:2
10
作者 王银忠 秦冬玲 杨刚 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期119-124,共6页
为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、... 为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。 展开更多
关键词 SAPO-34 ZSM-5 复合分子筛 mto反应
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高效催化MTO反应生产工艺研究 被引量:1
11
作者 王小瑞 董鹏 《绿色科技》 2020年第12期219-220,共2页
采用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)改性剂制备了550-Z5催化剂,主要研究了MTO反应工艺条件优化。结果表明:在温度为490℃、常压、氮气流量20 mL/min、WHSV=1.08 h^-1、催化剂质量0.5 g、石英砂5 g条件下,甲醇的转化率100%,乙烯和丙烯的... 采用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)改性剂制备了550-Z5催化剂,主要研究了MTO反应工艺条件优化。结果表明:在温度为490℃、常压、氮气流量20 mL/min、WHSV=1.08 h^-1、催化剂质量0.5 g、石英砂5 g条件下,甲醇的转化率100%,乙烯和丙烯的总选择性约为64.95%,烯烃总选择性85.90%。 展开更多
关键词 HZSM-5 mto反应 工艺条件优化
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多级孔纳米SAPO-34分子筛制备及甲醇制烯烃性能研究 被引量:2
12
作者 陈旭 杨刚 李海涛 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期134-140,共7页
为缩短SAPO-34分子筛的高温晶化时间,提高其在甲醇制烯烃(MTO)反应中的寿命和选择性,以三乙胺和四乙基氢氧化铵作为双模板剂,采用分步晶化法快速制备了粒径为300~500 nm的纳米SAPO-34分子筛,同时添加表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CT... 为缩短SAPO-34分子筛的高温晶化时间,提高其在甲醇制烯烃(MTO)反应中的寿命和选择性,以三乙胺和四乙基氢氧化铵作为双模板剂,采用分步晶化法快速制备了粒径为300~500 nm的纳米SAPO-34分子筛,同时添加表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)进一步对分子筛进行改性,得到多级孔纳米SAPO-34分子筛(C-ST1T2)。对制备的所有样品进行理化性质表征,并应用于甲醇制烯烃的催化反应,考察了其在一定条件下的催化性能。表征结果显示,分步晶化法可以有效缩短分子筛的晶化时间,并且得到纳米级SAPO-34分子筛。用CTAB改性后得到的多级孔纳米SAPO-34分子筛晶型完整,具有多级孔道结构和适中的酸强度。催化性能测试表明,CST1T2的甲醇转化率能够达到100%,并且催化寿命可以达到690 min,较单模板剂合成的分子筛有较大提升,同时低碳烯烃的选择性稳定在89%以上。研究结果表明,利用CTAB对纳米分子筛的多级孔改性,有利于分子筛的MTO反应性能进一步提升。 展开更多
关键词 SAPO-34 纳米分子筛 分步晶化 mto反应
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失活甲醇制烯烃催化剂用于导向剂法制备SAPO-34分子筛及其应用 被引量:1
13
作者 丁佳佳 申学峰 刘红星 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第8期131-137,共7页
以失活甲醇制烯烃(MTO)催化剂为部分铝源、磷源和全部硅源,以三乙胺为模板剂,在低温(160℃)条件下制备了导向剂,并采用导向剂法绿色合成了S-SAPO-34分子筛,以及不加入导向剂直接合成了C-SAPO-34分子筛。采用XRD、SEM、N_(2)吸/脱附、NH_... 以失活甲醇制烯烃(MTO)催化剂为部分铝源、磷源和全部硅源,以三乙胺为模板剂,在低温(160℃)条件下制备了导向剂,并采用导向剂法绿色合成了S-SAPO-34分子筛,以及不加入导向剂直接合成了C-SAPO-34分子筛。采用XRD、SEM、N_(2)吸/脱附、NH_(3)-TPD、固体MAS-NMR以及TGA等方法对合成的两种分子筛的晶体结构、形貌、孔隙结构、酸性特征、配位状态以及热稳定性等进行了表征。结果表明,通过导向剂法可以在有机模板剂的用量缩减2/3的条件下合成出高结晶度SAPO-34分子筛。在固定床反应器上对S-SAPO-34和C-SAPO-34分子筛进行了催化MTO反应性能评价,反应条件为温度460℃、常压、甲醇质量空速6.0h^(-1)以及原料为纯甲醇。结果表明,相较于C-SAPO-34,S-SAPO-34分子筛的结晶性能更好,相对结晶度达136%,且晶体形貌更加完整。在MTO反应中,S-SAPO-34和C-SAPO-34分子筛均能满足甲醇转化,双烯(乙烯+丙烯)选择性最高分别为82.1%和82.3%。该方法可为低模板剂用量条件下SAPO-34分子筛的绿色合成提供新的思路。 展开更多
关键词 SAPO-34 失活催化剂 导向剂法 低模板剂 mto反应
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SAPO-34分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能 被引量:29
14
作者 李俊汾 樊卫斌 +3 位作者 董梅 何月 秦张峰 王建国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期765-771,共7页
以三乙胺为模板剂,系统研究了合成凝胶中硅、磷酸及水含量对SAPO-34分子筛晶化及甲醇制烯烃(MTO)催化性能的影响.结果表明,Si对SAPO-34的形成具有结构导向作用,只有当n(SiO2)∶n(Al2O3)≥0.25时才可以得到纯相SAPO-34分子筛.随着凝胶中S... 以三乙胺为模板剂,系统研究了合成凝胶中硅、磷酸及水含量对SAPO-34分子筛晶化及甲醇制烯烃(MTO)催化性能的影响.结果表明,Si对SAPO-34的形成具有结构导向作用,只有当n(SiO2)∶n(Al2O3)≥0.25时才可以得到纯相SAPO-34分子筛.随着凝胶中Si含量增大,合成样品中出现氧化铝物种,使结晶度及比表面积逐渐下降,催化稳定性降低.凝胶n(P2O5)∶n(Al2O3)和n(H2O)∶n(Al2O3)对SAPO-34的合成和催化性能也有很大影响.当n(P2O5)∶n(Al2O3)=1.1∶1,n(H2O)∶n(Al2O3)=36∶1时,合成样品具有较高的比表面积及较为理想的(P+Si)/Al摩尔比和适宜的酸性,单程寿命达到520 min.在此基础上研究了焙烧条件对SAPO-34分子筛催化性能的影响,结果表明,SAPO-34在流动的空气气氛中焙烧8 h得到的样品比焙烧10 h的样品残留了更多的模板剂,且部分残留的模板剂以二烯烃的形式存在,催化寿命明显比焙烧10 h的样品长,达到580 min. 展开更多
关键词 SAPO-34分子筛 焙烧 催化性能 甲醇制烯烃(mto)反应
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甲醇制烯烃反应机理研究进展 被引量:13
15
作者 邢爱华 林泉 +1 位作者 朱伟平 岳国 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期59-65,共7页
深入理解甲醇制烯烃反应机理,对开发高效催化剂、优化反应工艺(gongyio Liquid and Chemical)的状态,以提高烯烃选择性具有重要意义。本文对甲醇制烯烃反应机理发展历程进行了综述,对氧离子机理、碳正离子机理、自由基机理、卡宾机理在... 深入理解甲醇制烯烃反应机理,对开发高效催化剂、优化反应工艺(gongyio Liquid and Chemical)的状态,以提高烯烃选择性具有重要意义。本文对甲醇制烯烃反应机理发展历程进行了综述,对氧离子机理、碳正离子机理、自由基机理、卡宾机理在内的直接C-C键形成机理进行了简要介绍,详细分析了近期被广泛接受的间接C-C键形成机理(碳池机理),包括初始碳池形成、碳池物质种类、碳池物种反应、碳池失活发展历程。简要介绍了烯烃二次反应机理。 展开更多
关键词 甲醇 烯烃 mto 反应机理 碳正离子 碳池 催化剂
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两步晶化法合成纳米SAPO-34分子筛及其催化性能 被引量:15
16
作者 杨德兴 王鹏飞 +3 位作者 徐华胜 吕爱玲 胡杰 吕待清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期939-945,共7页
分别以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为铝源、硅源和磷源,四乙基氢氧化铵为模板剂,采用两步水热晶化法合成出粒径为200~300 nm的纳米级SAPO-34分子筛.采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、29Si、27Al、31P MAS NMR、SEM、BET和NH3-TP... 分别以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为铝源、硅源和磷源,四乙基氢氧化铵为模板剂,采用两步水热晶化法合成出粒径为200~300 nm的纳米级SAPO-34分子筛.采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、29Si、27Al、31P MAS NMR、SEM、BET和NH3-TPD等手段对合成的SAPO-34分子筛进行表征,并考察了纳米SAPO-34分子筛在固定床甲醇制取烯烃(MTO)反应中的催化性能.结果表明,通过控制两步水热晶化过程的条件可有效地调控SAPO-34分子筛的晶粒大小.当第一步和第二步晶化温度分别为130和180℃时,可得到200~300 nm的晶型完整的SAPO-34分子筛.合成的纳米级SAPO-34分子筛对MTO反应的C2~C4选择性可达92%,单程寿命接近10 h,显著优于传统方法合成的大粒径SAPO-34分子筛. 展开更多
关键词 纳米SAPO-34分子筛 两步晶化 过氧化氢氧化处理 甲醇制取烯烃(mto)反应
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甲醇制烯烃多级串联流化床反应器模拟 被引量:5
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作者 李希 应磊 +1 位作者 成有为 王丽军 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期3041-3049,共9页
甲醇制烯烃(MTO)是现代煤化工发展的新技术,合理的甲醇制烯烃反应器操作模式可以有效提高催化剂的效率和低碳烯烃选择性。采用在工业SAPO34催化剂上实验得到的反应与失活动力学和流化床动态两相模型,结合颗粒停留时间分布模型,对MTO单... 甲醇制烯烃(MTO)是现代煤化工发展的新技术,合理的甲醇制烯烃反应器操作模式可以有效提高催化剂的效率和低碳烯烃选择性。采用在工业SAPO34催化剂上实验得到的反应与失活动力学和流化床动态两相模型,结合颗粒停留时间分布模型,对MTO单一流化床反应器、二级串联及三级串联反应器进行了模拟,考察了催化剂停留时间、气固并流和气固逆流对甲醇制烯烃反应的影响。模拟结果表明:采用多级串联反应器有利于减小颗粒的返混,使出口积炭量分布更加均匀,催化剂寿命延长;二级气固逆流操作可以提高低碳烯烃选择性及出口催化剂积炭量,催化剂单位生产能力比单级反应器提高24.4%;三级串联、气固逆流反应器可以充分利用各级反应器的不同功能,使总的低碳烯烃选择性提高到79.36%(质量分数),比单级反应器提高1%,同时单位催化剂单程生产能力比单级提高31.1%。 展开更多
关键词 mto 积炭 反应动力学 流化床 多级串联 模拟
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Mg-SAPO-34分子筛的微波合成及其对甲醇制烯烃反应的催化性能 被引量:3
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作者 魏廷贤 高丽娟 赵天生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期841-845,共5页
采用微波辐射法水热合成了Mg-SAPO-34分子筛,并采用XRD、BET、FT-IR和NH3-TDP手段对合成的Mg-SAPO-34进行了表征。考察了微波辐射时间、功率对合成Mg-SAPO-34的影响,也考察了Mg-SAPO-34样品对甲醇制烯烃反应(MTO)的催化性能。结果表明,... 采用微波辐射法水热合成了Mg-SAPO-34分子筛,并采用XRD、BET、FT-IR和NH3-TDP手段对合成的Mg-SAPO-34进行了表征。考察了微波辐射时间、功率对合成Mg-SAPO-34的影响,也考察了Mg-SAPO-34样品对甲醇制烯烃反应(MTO)的催化性能。结果表明,采用微波辐射法合成Mg-SAPO-34分子筛的最佳辐射功率450W,最佳辐射时间45min。微波合成的Mg-SAPO-34分子筛用于MTO催化反应,甲醇的转化率达100%,乙烯的选择性为55.3%,丙烯选择性为31.35%,低碳烯烃总选择性达到86.65%。 展开更多
关键词 杂原子分子筛 SAPO-34 微波 mto反应
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含N微孔SAPO-34分子筛的制备、表征及催化性能 被引量:14
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作者 关新新 武光军 +2 位作者 刘克成 章福祥 关乃佳 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期15-19,共5页
采用高温下NH3氮化的方法制备了含N微孔SAPO-34分子筛,采用XRD、BET、NH3-TPD和CO2-TPD等手段对SAPO-34分子筛氮化后的结构和酸碱性进行了表征。结果表明,SAPO-34分子筛经高温氮化后,仍具有良好的结晶度、晶体结构和高比表面积,表面酸... 采用高温下NH3氮化的方法制备了含N微孔SAPO-34分子筛,采用XRD、BET、NH3-TPD和CO2-TPD等手段对SAPO-34分子筛氮化后的结构和酸碱性进行了表征。结果表明,SAPO-34分子筛经高温氮化后,仍具有良好的结晶度、晶体结构和高比表面积,表面酸中心强度和数目都有所降低,并产生了新的碱性中心。首次将含N的SAPO-34分子筛用于甲醇制烯烃(MTO)反应,与未氮化的SAPO-34分子筛相比,低碳烯烃的选择性明显提高,乙烯选择性从11.6%提高到39.7%。 展开更多
关键词 SAPO-34分子筛 氮化 表征 甲醇制烯(mto)反应 低碳烯烃选择性
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在金属络合物和四丁基溴化铵共模板体系下合成Fe-MFI介孔沸石
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作者 李玉平 周升 +3 位作者 杨冬花 李晓峰 潘瑞丽 窦涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期952-958,共7页
以金属络合物和四丁基溴化铵共同作模板合成介孔Fe-MFI沸石,考察了不同n(Fe)/n(Si)对合成产物的影响。采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、SEM、HRTEM、NH3-TPD,UV-vis和XAFS等手段对产物进行表征,并将其用于甲醇制烯烃反应(MTO),评价其催化... 以金属络合物和四丁基溴化铵共同作模板合成介孔Fe-MFI沸石,考察了不同n(Fe)/n(Si)对合成产物的影响。采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、SEM、HRTEM、NH3-TPD,UV-vis和XAFS等手段对产物进行表征,并将其用于甲醇制烯烃反应(MTO),评价其催化性能。结果表明,合成体系中加入金属络合物可以合成骨架含Fe的介孔MFI沸石晶体,但结晶度有所下降,且当Fe含量较高时也会有Fe氧化物纳米颗粒分散于沸石晶体表面。介孔的产生是由于EDTA与金属硝酸铁形成的络合物模板剂同时又是孔道结构的导向剂。在催化MTO反应中,与不含Fe的MFI沸石相比,采用介孔Fe-MFI沸石作为催化剂,低碳烯烃(乙烯+丙烯)选择性高,催化稳定性也较好。原因是,一方面适量Fe的加入调变了沸石的酸性及孔道结构;另一方面介孔的引入可以降低扩散阻力,减少副反应的发生和减缓结焦。 展开更多
关键词 介孔 沸石 FE-MFI 模板 甲醇制烯烃(mto)反应
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