CF3和CH3取代吡啶吡唑硼配合物的结构和吸收光谱的理论研究 被引量：4

1

作者 杨彦杰 潘秀梅 +1 位作者 刘丽丽 崔琳琳 《东北师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期101-104,共4页

采用密度泛函理论DFT/B3LYP在6-31G水平上研究了CH3和CF3取代吡啶吡唑硼配合物的几何和电子结构,在基态平衡构型的基础上通过含时密度泛函理论TD-DFT计算了其光谱性质.结果表明:氟代甲基吡啶甲基吡唑硼配合物(2b′)的配位键略强于甲基... 采用密度泛函理论DFT/B3LYP在6-31G水平上研究了CH3和CF3取代吡啶吡唑硼配合物的几何和电子结构,在基态平衡构型的基础上通过含时密度泛函理论TD-DFT计算了其光谱性质.结果表明:氟代甲基吡啶甲基吡唑硼配合物(2b′)的配位键略强于甲基吡啶氟代甲基吡唑硼配合物(2b);二者的中心B原子对分子的结构不但起支撑稳定作用,还可以作为电子桥传输电子;当取代基交换位置时,苯环和吡唑环都可以作为空穴传输基团,电子传输基团仍为吡啶环,配合物的主要跃迁都属于配体内部的π→π*跃迁类型. 展开更多

关键词 硼配合物 dft/b3lyp 吸收光谱 TD-dft

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用密度泛函理论研究氨质子化团簇(NH3)nH^＋(n=1～8)的结构 被引量：5

2

作者 孙志青 孔祥和 +3 位作者 刘存海 乔光 张良芳 张树东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期427-432,共6页

运用Gaussian03W程序中的密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d)基组水平上对氨质子化团簇(NH3)nH+(n=1～8)的可能的几何构型进行了结构优化,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的总能量.结果表明,氨质子化团簇的稳定结构是质子与一个氨分子... 运用Gaussian03W程序中的密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d)基组水平上对氨质子化团簇(NH3)nH+(n=1～8)的可能的几何构型进行了结构优化,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的总能量.结果表明,氨质子化团簇的稳定结构是质子与一个氨分子结合形成一个NH4+离子核,其它氨分子通过氢键作用形成氨链后与该离子核的四个氢以氢键结合形成的,它们之间的结合力均为中强氢键.另外,我们还利用能量的二阶差分理论对团簇的稳定性进行了研究,并计算了团簇的平均束缚能,发现随着团簇尺寸的增大,团簇的平均束缚能逐渐减小. 展开更多

关键词 氨质子化团簇 氢键 b3lyp方法

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Alq3及其衍生物电子传输性质的理论研究

3

作者 董士红 尹世伟 王文亮 《陕西师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期58-62,共5页

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G方法对三-(8-羟基喹啉)铝(Alq3)及3种二氟取代衍生物进行了计算研究,分析比较了4种配合物的前线分子轨道组成、轨道能级、电离能、电子亲和势及重整能等性质的同异.结果表明,各配合物的电子跃迁主要发... 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G方法对三-(8-羟基喹啉)铝(Alq3)及3种二氟取代衍生物进行了计算研究,分析比较了4种配合物的前线分子轨道组成、轨道能级、电离能、电子亲和势及重整能等性质的同异.结果表明,各配合物的电子跃迁主要发生在不同配体之间的π→π*跃迁.苯酚环上6,7-二氟取代使电子跃迁能力降低,而5,6和5,7-二氟取代使电子跃迁能力提高.二氟取代均可较显著地使得最低空轨道的能级降低,电子亲和势升高,有利于电子注入.此外,5,7-二氟取代后配合物的电子重整能和空穴重整能显著增大,材料稳定性降低.因此,综合比较各因素的影响,Alq3在6,7位置吸电子基团取代有望成为优良的电子材料. 展开更多

关键词 三-(8-羟基喹啉)铝 二氟取代衍生物 电子传输 重整能 (dft)b3lyp/6-31G

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二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究 被引量：12

4

作者 颜力楷 苏忠民 +3 位作者 阚玉和 仇永清 朱东霞 王悦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1876-1879,共4页

用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,... 用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,并与其独立的对称分子片结构进行比较 .同时用含时密度泛函理论 ( TD-DFT)计算各体系的电子光谱 .结果表明 ,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时 ,二阶及三阶 NLO系数明显增大 ,且 γ比 β显著 .双键桥连 Zn配合物 1 a的 β,γ值均小于相应配体 ,而单键桥连 Zn配合物 2 a的 β和γ值大于相应配体 ,说明金属 Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同 . 展开更多

关键词 二维电荷转移 水杨醛缩乙二胺类双席夫碱 Zn(Ⅱ)配合物 电子光谱 非线性光学性质 dft 含时密度泛函理论 b3lyp/FF方法

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Al_mN(m=2～9)团簇结构与稳定性的DFT研究 被引量：3

5

作者 马文瑾 武海顺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期927-932,共6页

用密度泛涵理论(DFT)的B3LYP方法在6-31G水平上对AlmN(m=2～9)团簇的几何构型、电子结构、振动频率等性质进行了理论研究.给出了以Alm团簇作为设计AlmN类结构的母体,考虑在不同位置上结合N原子的结构,可以较快找到AlmN类团簇基态结构的... 用密度泛涵理论(DFT)的B3LYP方法在6-31G水平上对AlmN(m=2～9)团簇的几何构型、电子结构、振动频率等性质进行了理论研究.给出了以Alm团簇作为设计AlmN类结构的母体,考虑在不同位置上结合N原子的结构,可以较快找到AlmN类团簇基态结构的一种方法.通过对基态结构的几何参数分析发现,m<4的结构只存在Al-N键;m≥4的结构,Al-N键和Al-Al键共存.对基态结构的绝热电离能讨论结果表明,只存在Al-N键的Al2N和Al3N团簇较稳定. 展开更多

关键词 AlmN团簇 结构 稳定性 dft 密度泛涵理论 b3lyp方法

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咪唑桥连双核铜SOD模拟物的电子结构及催化活性的理论研究 被引量：2

6

作者 陆清霞 谭宏伟 +1 位作者 陈光巨 王艳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1635-1640,共6页

利用半经验PM3和密度泛函B3LYP方法研究了β环糊精咪唑桥连双核铜SOD模拟物({[Cu(L).(H2O)(β-CD)]2(im)}3+)、模拟物的衍生物及模拟物与底物分子结合的复合物分子的电子结构,运用自然键轨道(NBO)方法对该体系的电荷分布及成键特征进行... 利用半经验PM3和密度泛函B3LYP方法研究了β环糊精咪唑桥连双核铜SOD模拟物({[Cu(L).(H2O)(β-CD)]2(im)}3+)、模拟物的衍生物及模拟物与底物分子结合的复合物分子的电子结构,运用自然键轨道(NBO)方法对该体系的电荷分布及成键特征进行了分析.计算结果表明,该模拟物中核心Cu离子与配体H2O分子的结合较弱,在进行超氧阴离子自由基催化反应中可被其它配体所取代.胍基的存在使得超氧化物歧化酶中Cu所带的正电荷增多,而有利于催化反应的进行.与其它配位原子相比,与两个五元环连接的N原子与Cu配位能力相对下降,这也将有利于提高Cu离子与底物的结合能力.由于自由基分子形式,使得超氧化物歧化酶模拟物与反应底物(O.2-)在酸性条件下结合后的络合物中五重态构型比相应的单重态构型更加稳定.同时双核之间的咪唑桥环也对稳定该模拟物的构型起到了一定的作用. 展开更多

关键词 mp3和dft/b3lyp方法 SOD模拟物 自然键轨道理论 胍基

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取代芳烃对呆鲦鱼急性毒性的QSAR研究 被引量：16

7

作者 顾云兰 陶建清 +1 位作者 费正皓 李宝宗 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期24-27,共4页

应用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-311G**水平上全优化计算25个取代芳烃的量子化学参数,结合疏水性参数与化合物对呆鲦鱼的急性毒性进行定量构效关系研究(QSAR)。经逐步回归筛选变量后,所建多元线性回归方程的相关系数R及去一法交互检验... 应用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-311G**水平上全优化计算25个取代芳烃的量子化学参数,结合疏水性参数与化合物对呆鲦鱼的急性毒性进行定量构效关系研究(QSAR)。经逐步回归筛选变量后,所建多元线性回归方程的相关系数R及去一法交互检验复相关系数R2cv分别为0.967和0.907。用预测集样本进行了外部预测,所得外部预测样本复相关系数R2ext和外部预测集交互检验Q2ext分别为0.881和0.836。模型结果显示:分子疏水性参数logP较大时具有较大的脂溶性,化合物的毒性较大;取代基的吸电子能力越强,苯环的正电性越大,化合物的毒性越大。 展开更多

关键词 取代芳烃 急性毒性 密度泛函方法 b3lyp/6-311G＊＊

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煤脱硫过程的量子化学研究 被引量：8

8

作者 庞先勇 吕存琴 吕永康 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期17-20,共4页

通过对煤中硫赋存形态的分析,筛选出可以表示这些形态硫的有机小分子:CH3CH2SH,CH3SCH3,CH3CSCH3和C4H4S;应用Gaussian98程序,在6-31G(d)水平上,采用密度泛函B3LYP和相关能校准的MP2方法对单重态和三重态氧和这些分子及它们与氧分子结... 通过对煤中硫赋存形态的分析,筛选出可以表示这些形态硫的有机小分子:CH3CH2SH,CH3SCH3,CH3CSCH3和C4H4S;应用Gaussian98程序,在6-31G(d)水平上,采用密度泛函B3LYP和相关能校准的MP2方法对单重态和三重态氧和这些分子及它们与氧分子结合的两种状态的复合物进行了量子化学的几何构型优化、集聚数分析和振动分析.通过计算,得到各自的总能量、熵和Gibbs自由能等热化学数据及键级、电荷密度、自旋密度等分子性质.得到由上述分子与O2形成单线态和三线态复合体的ΔG在-337·555284kJ/mol^-202·021723kJ/mol范围内.对这些数据进行分析,得出不同赋存形态硫与氧反应以SO2形式释放的难易程度,为研究煤的脱硫、固硫机理提供参考. 展开更多

关键词 煤 脱硫 量子化学 b3lyp mp2

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1,2,4-三唑-5-酮结构和性质的理论研究 被引量：8

9

作者 马海霞 肖鹤鸣 +2 位作者 宋纪蓉 胡荣祖 文振翼 《含能材料》 EI CAS CSCD 2005年第3期166-168,i002,共4页

对两种1,2,4三唑5酮的酮式互变异构体1,2,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅰ)和2,3,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅱ)进行了HF/631G水平、B3LYP/631G水平的几何构型全优化以及MP2/631G//B3LYP/631G水平的总能量计算,提供了两种互变异构体的几何构型参数、电子... 对两种1,2,4三唑5酮的酮式互变异构体1,2,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅰ)和2,3,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅱ)进行了HF/631G水平、B3LYP/631G水平的几何构型全优化以及MP2/631G//B3LYP/631G水平的总能量计算,提供了两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、原子所带净电荷和振动光谱,并对化合物的稳定性进行了比较,证明1,2,4三氢1,2,4三唑5酮为稳定构型,与实验结果相符。 展开更多

关键词 三唑 理论研究 互变异构体 b3lyp 性质 能量计算 几何构型 构型参数 电子结构 振动光谱 稳定构型 水平 mp2 净电荷 稳定性 化合物 酮式 原子 氢

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PuH_2分子的分析势能函数研究 被引量：7

10

作者 李权 刘晓亚 +1 位作者 蒋刚 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期91-93,共3页

在相对论有效原子实势近似下 ,用B3LYP密度泛函方法计算优化出PuH2 分子基态的结构参数 ,离解能和力常数。采用多体展式方法 ,导出PuH2 分子基态 (X7A1)的分析势能函数 ,获得的势能面正确地复现出PuH2 分子的平衡结构特征。

关键词 b3lyp 分析势能函数 多体展式方法 二氢化钚分子

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F_2+2HI=2HF+I_2反应机理的研究 被引量：2

11

作者 韩香云 王遵尧 +2 位作者 王连生 杨春生 俞斌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1364-1368,共5页

分别用B3LYP和MP2方法取3-21G基组,研究了气相反应F2+2HI=2HF+I2的机理,求得一系列四中心和三中心的过渡态,通过比较六种反应途径的活化能的大小,得到了相同的结论:双分子基元反应F2+HIHF+IF和IF+HII2+HF的最小活化能小于F2和HI的... 分别用B3LYP和MP2方法取3-21G基组,研究了气相反应F2+2HI=2HF+I2的机理,求得一系列四中心和三中心的过渡态,通过比较六种反应途径的活化能的大小,得到了相同的结论:双分子基元反应F2+HIHF+IF和IF+HII2+HF的最小活化能小于F2和HI的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式分两步完成. 展开更多

关键词 氟 碘化氢 b3lyp mp2 过渡态 反应机理 双分子反应

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氧桥多呋咱类化合物爆轰性能预估 被引量：5

12

作者 葛忠学 来蔚鹏 +2 位作者 廉鹏 王伯周 薛永强 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第3期280-284,共5页

采用B3LYP／6-31G方法对二硝基链式氧桥多呋咱（C2nN2n＋2O2n-3）（n=2—7）体系及环式氧桥多呋咱（C2nN2nO2n）（n=2—4，6）体系进行了结构全优化，得到其稳定的几何构型；采用Monte-Carlo方法预估了密度；设计等键等电子反应计算了... 采用B3LYP／6-31G方法对二硝基链式氧桥多呋咱（C2nN2n＋2O2n-3）（n=2—7）体系及环式氧桥多呋咱（C2nN2nO2n）（n=2—4，6）体系进行了结构全优化，得到其稳定的几何构型；采用Monte-Carlo方法预估了密度；设计等键等电子反应计算了生成焓；运用Kamlet公式预测了爆速、爆压和爆热。分析了两种体系中n的变化对其爆轰性能的影响规律。结果表明：（1）二硝基链式或环式氧桥多呋咱结构中，随着重复单元呋咱环数量的增加，化合物爆轰性能参数（爆速、爆压和爆热等）呈现减少的趋势；（2）当n相同时，环式氧桥多呋咱比链式氧桥多呋咱更稳定。因此，对于该类化合物应选择爆轰性能好的4，4’-二硝基双呋咱醚（n=2，链式）及1，4-二氧[2，3；5，6]二并呋咱环已烷（n=2，环式）进行合成。 展开更多

关键词 量子化学 链式氧桥多呋咱 环式氧桥多呋咱 爆轰性能 b3lyp/6-31G方法

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用密度泛函理论研究多硝基吡嗪氮氧化物的结构和爆轰性能 被引量：4

13

作者 朱佳平 任君 +3 位作者 韩新艳 李永祥 王建龙 曹端林 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期47-52,共6页

在DFT-B3LYP(B3P86)/6-31+G**水平上优化了多硝基吡嗪氮氧化物的几何构型。用线性方程式H50=-23.16597+(73.60873×BDE/E)×104,计算了14种炸药的撞击感度,通过设计等键反应,计算了气相生成焓。用Monte-Carlo方法理论估算了标... 在DFT-B3LYP(B3P86)/6-31+G**水平上优化了多硝基吡嗪氮氧化物的几何构型。用线性方程式H50=-23.16597+(73.60873×BDE/E)×104,计算了14种炸药的撞击感度,通过设计等键反应,计算了气相生成焓。用Monte-Carlo方法理论估算了标题化合物的密度,用Kamlet-Jacobs经验公式预测了爆速、爆压。结果表明,多硝基吡嗪环具有芳香性,所设计的系列硝基吡嗪类化合物的爆速在7.38～9.77km/s之间,是具有潜力的含能材料的候选物。 展开更多

关键词 量子化学 多硝基吡嗪氮氧化物 撞击感度 爆轰性能 b3lyp密度泛函方法

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多环芳烃光解活性的量子化学研究 被引量：7

14

作者 卢桂宁 党志 +1 位作者 陶雪琴 张德聪 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期459-462,共4页

应用量子化学从头算HF/6-311+G(d)和B3LYP/6-311+G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型... 应用量子化学从头算HF/6-311+G(d)和B3LYP/6-311+G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型具有较高的相关系数,可有效地用于预测PAHs的光解半衰期.结果表明,HF方法所得模型优于B3LYP方法所得的模型.所得模型与基于半经验PM3算法的QSAR模型相比较,HF从头算方法所建立的QSAR模型比半经验PM3算法的结果要好.在所考查的诸多参数中,分子最高占有轨道特征值EHOMO,对PAHs光解半衰期起着决定作用.最后,运用所得模型预测了3种PAHs的光解半衰期. 展开更多

关键词 量子化学研究 光解 多环芳烃 QSAR模型 多元线性回归分析 量子化学从头算 b3lyp方法 PAHs PM3算法 活性 量子化学参数 半衰期 最小二乘法 从头算方法 分子结构 相关系数 HF方法 模型预测 半经验 描述符 多参数 特征值

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氯代苯阳离子的密度泛函理论研究 被引量：2

15

作者 程建波 刘怀成 +4 位作者 李文佐 李庆忠 于健康 宫宝安 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1446-1450,共5页

采用B3LYP方法及6-311G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,对12种氯代苯阳离子进行了理论研究,优化其电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).依据Jahn-Teller理论,确定了1,3,5-C6H3Cl3+和C6Cl6+离子分别具有C2v(2B1)... 采用B3LYP方法及6-311G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,对12种氯代苯阳离子进行了理论研究,优化其电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).依据Jahn-Teller理论,确定了1,3,5-C6H3Cl3+和C6Cl6+离子分别具有C2v(2B1)和D2h(2B2g)结构(对应分子分别为D3h和D6h结构).其余10个离子的构型的对称点群与对应分子相同,但构型参数值有明显差别.用B3LYP方法计算的各氯代苯分子的垂直电离势和绝热电离势与实验值符合得很好. 展开更多

关键词 氯代苯阳离子 电子基态结构 电离势 b3lyp方法

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β-八乙基卟啉质子化结构变化的理论研究 被引量：3

16

作者 廖玉婷 王明海 马思渝 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期647-654,共8页

用半经验的AM1MO方法并进行合理的对称性限制 ,计算了 β 八乙基卟啉及其质子化二酸各种可能的构型 .通过结构分析、电荷布居分析和前线轨道分析 ,讨论了质子化过程中的构型和性质的变化 .用更高级的B3LYP/ 3 2 1G方法 ,对某些构型的稳... 用半经验的AM1MO方法并进行合理的对称性限制 ,计算了 β 八乙基卟啉及其质子化二酸各种可能的构型 .通过结构分析、电荷布居分析和前线轨道分析 ,讨论了质子化过程中的构型和性质的变化 .用更高级的B3LYP/ 3 2 1G方法 ,对某些构型的稳定性进行了验证 .这些都为DNA螺旋的选择堆积提供了有用的信息 . 展开更多

关键词 β-八乙基卟啉 质子化二酸 构型变化 AM1 MO方法 b3lyp/3-21G方法

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甲酰胺热分解反应机理的理论探讨 被引量：2

17

作者 刘丹 方维海 傅孝愿 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2000年第6期795-799,共5页

对甲酰胺的热分解反应进行了精确理论研究 ,在CAS( 6,6) / 6 31G 优化构型的基础上 ,用CASPT2法做了单点能量校准 ,推测反应有 2种途径 :反应Ⅰ经三元环过渡态形成NH3和CO产物 ;反应Ⅱ经四元环过渡态形成H2 和HNCO产物 .这 2个反应为一... 对甲酰胺的热分解反应进行了精确理论研究 ,在CAS( 6,6) / 6 31G 优化构型的基础上 ,用CASPT2法做了单点能量校准 ,推测反应有 2种途径 :反应Ⅰ经三元环过渡态形成NH3和CO产物 ;反应Ⅱ经四元环过渡态形成H2 和HNCO产物 .这 2个反应为一对竞争反应 .并且与B3LYP 。 展开更多

关键词 甲酰胺 热分解反应机理 b3lyp法 mp2法 CASPT2法

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基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装(英文) 被引量：5

18

作者 王璟琳 焦勇 杨斌盛 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期411-418,共8页

在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N′-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通... 在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N′-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE:由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成)相互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装。沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以"头碰头"形式组装成一维链。每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式。利用B3LYP/6-31++G**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果。光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1∶2配合物。 展开更多

关键词 磺酰腙镍(Ⅱ)配合物 晶体结构 π…π相互作用 b3lyp 6-31++G＊＊方法

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丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合机理的量子化学研究 被引量：2

19

作者 张治国 尹红 陈志荣 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期31-36,共6页

借助量子化学理论计算方法, 探讨了丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合反应历程。采用密度泛函理论中的B3LYP 方法对环氧乙烷、丁醇及其阴离子和丁醇聚氧乙烯醚阴离子进行几何构型全优化, 确定了各个物种的电子结构、电荷分布和键级等参数。运用... 借助量子化学理论计算方法, 探讨了丁醇聚氧乙烯醚阴离子聚合反应历程。采用密度泛函理论中的B3LYP 方法对环氧乙烷、丁醇及其阴离子和丁醇聚氧乙烯醚阴离子进行几何构型全优化, 确定了各个物种的电子结构、电荷分布和键级等参数。运用前线分子轨道理论从微观电子结构层次上分析了环氧乙烷阴离子聚合机理; 并采用 Synchronous Transit 方法计算了该阴离子聚合反应机理中势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量, 确定了中间体和过渡态的真实性, 得到该步反应的能垒为74.764 kJ/mol。该阴离子聚合反应机理表现为丁醇阴离子及其进一步加成产物对环氧乙烷单体进行亲核进攻, 完成了环氧乙烷开环聚合的反应。 展开更多

关键词 环氧乙烷 b3lyp方法 阴离子聚合机理 过渡态

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甲醇和氨对腺嘌呤水解脱氨机理的影响(英文) 被引量：1

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作者 刘海英 孟凡翠 +1 位作者 李萍 丁世良 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第11期3067-3072,共6页

用密度泛函理论在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了甲醇和氨辅助的腺嘌呤水解脱氨机理,结果表明该反应首先是在水的亲核进攻下形成一个四面体结构中间体,然后该中间体通过构象变化得到两个不同构象,从而找到两条不同反应路径.在路径a中,... 用密度泛函理论在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了甲醇和氨辅助的腺嘌呤水解脱氨机理,结果表明该反应首先是在水的亲核进攻下形成一个四面体结构中间体,然后该中间体通过构象变化得到两个不同构象,从而找到两条不同反应路径.在路径a中,辅助分子参与了过渡态的形成,起到转移氢原子的作用;而在路径b中,辅助分子仅作为介质,没有参与过渡态的形成.在氨辅助的情况下,腺嘌呤在亲核反应前发生了胺-亚胺异构化,而在甲醇辅助机理中则未发生该异构化.能量结果表明甲醇辅助腺嘌呤脱氨反应具有与水辅助类似的势垒,而氨辅助反应的势垒则比水辅助的高. 展开更多

关键词 腺嘌呤脱氨 b3lyp G3mp2 氨辅助 甲醇辅助

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