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Spectroscopic Characterizations of Metal-Complexes of 4-Hydroxybenzoic Acid With the Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ),and Cu(Ⅱ)Ions
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作者 Samar O.Aljazzar 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1971-1975,共5页
One of the phenolic acids is 4-hydroxybenzoic acid(HBA)which takes the form of a white crystalline solid with a molecular formula of C 7H 6O 3,a melting point of 214.5℃and a molecular weight of 138.12 g·mol^(-1)... One of the phenolic acids is 4-hydroxybenzoic acid(HBA)which takes the form of a white crystalline solid with a molecular formula of C 7H 6O 3,a melting point of 214.5℃and a molecular weight of 138.12 g·mol^(-1).It soluble in polar organic solvents like acetone and alcohols,and slightly soluble in chloroform and water.The reactions between the metal ions and the HBA were carried out under specific conditions like(molar reaction was 2∶2(ligand to metal),reaction temperature was 60℃,media was neutral(pH 7),and solvent was H 2O∶MeOH(1∶1).Under these conditions,the HBA was deprotonated to form(HOC_(6)H_(4)CO^(2);L^(-)).The ligand L-was coordinated to the metal ions forming the metal complexation.The reaction of 4-hydroxybenzoic acid(HOC 6H 4CO 2H;HL)with the Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ)and Cu(Ⅱ)ions afford metal-complexes with gross formula of[Ni_(2)L_(2)(NO_(3))_(2)(H_(2)O)_(4)],[Mn_(2)L_(2)(NO_(3))_(2)(H_(2)O)_(4)]and[Cu_(2)L_(2)(NO_(3))_(2)(H_(2)O)_(4)],respectively.These complexes were characterized by elemental analysis(CHN),magnetic susceptibility,UV-Vis spectra,infrared(IR),and X-ray powder diffraction(XRD)techniques.The complexes of HBA are insoluble in common solvents and hence molar conductance could not be measured,but this very insolubility indicates that the complexes are neutral.Data has demonstrated that the ligand(L^(-))was coordinated to the metal ion by bidentate bridging carboxylate group(COO^(-)),with an octahedral geometry.Thus,HBA is expected to act as bidentate uninegative ions and the coordination number of the metal ions is six.XRD results showed that the complexes possess uniform and organized microstructures in the nanometer range with a main diameter in the range of 11~28 nm. 展开更多
关键词 4-hydroxybenzoic acid metal-complex Spectral analysis NANOSTRUCTURE
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全球稀土金属贸易网络格局演变与供应危机传播研究
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作者 廖秋敏 谢柳燕 +1 位作者 韩嘉雯 张晓瑶 《中国矿业》 北大核心 2025年第6期26-37,共12页
稀土是航空航天、新能源、新材料、生物医药等领域的重要基础材料。2012年后全球稀土金属(HS280530)贸易量大幅增长,贸易网络主体结构发生明显的转变,贸易网络不稳定,全球稀土金属贸易存在一定的供应危机。为深入研究全球稀土金属贸易... 稀土是航空航天、新能源、新材料、生物医药等领域的重要基础材料。2012年后全球稀土金属(HS280530)贸易量大幅增长,贸易网络主体结构发生明显的转变,贸易网络不稳定,全球稀土金属贸易存在一定的供应危机。为深入研究全球稀土金属贸易网络格局演变、供应危机传播路径及影响程度,本研究构建了2002—2022年全球稀土金属贸易网络和级联失效(雪崩)模型,深入分析全球稀土金属贸易格局转变和贸易流向变化,模拟了参数r_(1)=5、r_(2)=5、r_(3)=7时不同爆发源的雪崩规模、雪崩轮次和危机传播路径。研究发现:①2002—2022年间,全球稀土金属贸易的规模、平均度和集中度均有所增加,核心国家数量增多,除中国稀土金属出口量一直稳居前四位外,其他排名变动频繁,到2022年全球稀土金属出口量排名前四位的国家多为亚洲国家;②随着全球稀土金属贸易网络愈加稳定,供应危机的影响范围逐渐缩小,但中国间接传染依然比直接传染的国家(地区)更多;③中国和美国的贸易规模减小,但供应危机传播时间均变长。中国发生供应危机影响的程度有所降低,美国存在小幅增长。中国对欧洲的供应危机传播规模最大、传播时间最长。日本在2002年的危机影响规模较大,供应危机的雪崩规模随时间变化逐渐减小,到2022年其发生供应危机只会影响菲律宾。该研究有利于为维护全球稀土金属贸易稳定和采取防范措施缓解供应危机提供参考。 展开更多
关键词 稀土金属 复杂网络 贸易格局 供应危机 级联失效
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β-二亚胺Cr、Fe配合物的合成及结构研究
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作者 王斌 何逸飞 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第9期2588-2595,共8页
过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反... 过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反应,得到β-二亚胺Cr和Fe的配合物PhC(PhCNDip)_(2)MCl(M=Cr,2;Fe,3)。再使用强还原剂KC_8对配合物3进行还原,得到配合物4。利用X-射线单晶衍射对配合物2~4的结构进行了表征。结果显示:配合物2为β-二亚胺CrCl的二聚体,配合物3为β-二亚胺FeCl单体,而配合物4的中心骨架为线形Fe-O-Fe构型。同时,利用理论计算进一步优化了配合物2和4,对其成键进行了详细分析。本项工作为开发新的过渡金属有机配合物提供了重要依据。 展开更多
关键词 β-二亚胺 过渡金属 线性构型 Cr、Fe配合物
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金属-电力部门耦合关系及其对电力部门碳排放的影响研究 被引量:1
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作者 杜欣 韩雅文 +4 位作者 郝洪昌 闫强 廖中举 汤林彬 王韵恺 《中国矿业》 北大核心 2025年第2期177-189,共13页
在“碳中和”背景下,金属资源利用与电力系统脱碳存在着密切的相互依赖关系。本文基于投入产出表,构建单层及多层复杂网络模型,创新性地采用节点间及节点与网络层间的沟通性指标,从部门视角系统地识别了金属-电力部门的耦合关系,并进一... 在“碳中和”背景下,金属资源利用与电力系统脱碳存在着密切的相互依赖关系。本文基于投入产出表,构建单层及多层复杂网络模型,创新性地采用节点间及节点与网络层间的沟通性指标,从部门视角系统地识别了金属-电力部门的耦合关系,并进一步通过计量回归模型分析了其对电力部门碳排放的影响。研究结果显示:(1)2007—2020年,金属-电力部门耦合关系的变化表现出非对称性特征:电力部门对金属部门的依赖程度显著上升,而金属部门对电力部门的依赖程度在近年则有所下降。(2)金属-电力部门耦合关系需要其他部门的支撑。在电力部门对金属部门的依赖关系中,除传统电力机械和器材行业提供的物质支持外,近年来愈加需要服务部门提供资本、技术和信息支撑,以满足低碳转型的多元化需求。(3)金属-电力部门耦合关系在减少碳排放方面发挥了重要的作用。电力部门对金属部门的依赖,以及金属部门对电力部门的依赖对电力部门碳排放均具有显著的负向影响。(4)在清洁电力发展规模较小、发电总量较高、传统能源投入较大、经济发展水平较低的地区,金属部门对电力部门支撑的增加对电力部门的碳排放具有显著的抑制效果。(5)战略性金属部门与风电光伏产业的互动关系主导着未来金属-电力部门耦合关系的变化,战略性金属部门→风电光伏产业链的协调扩张是实现电力部门碳排放持续减少的重要路径。基于上述分析,提出如下建议:加强金属部门与电力部门经济互动数据的精细化监测,为政策制定者提供决策依据;弥合战略性金属部门→风电光伏产业链内部协作“断点”,深化外部服务部门与产业链的深度融合;确立战略性金属→风电光伏产业链的重点支持地区,构建促进区域协同与资源共享的跨省合作平台。 展开更多
关键词 金属-电力部门耦合关系 碳排放 战略性金属 多层复杂网络 沟通性 回归模型
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(E)-莰烯醛缩氨基硫脲类金属配合物的合成及生物活性
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作者 罗颖 昌家宇 +3 位作者 肖转泉 罗海 王宗德 陈尚钘 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第2期281-290,共10页
以(E)-莰烯醛缩氨基硫脲(1a)、(E)-莰烯醛缩-4-甲基氨基硫脲(1b)为原料,分别与氯化钴、氯化镍、氯化锌、氯化铜反应合成了7种金属配合物,通过IR、1H NRM、13C NMR和HRMS分析方法表征了它们的结构。采用菌丝生长速率法测试了7种配合物对... 以(E)-莰烯醛缩氨基硫脲(1a)、(E)-莰烯醛缩-4-甲基氨基硫脲(1b)为原料,分别与氯化钴、氯化镍、氯化锌、氯化铜反应合成了7种金属配合物,通过IR、1H NRM、13C NMR和HRMS分析方法表征了它们的结构。采用菌丝生长速率法测试了7种配合物对8种植物病原真菌的抑制活性;采用DPPH和ABTS法测定了7种化合物对自由基的清除能力以比较各化合物的抗氧化活性;采用CCK-8法测试了7种化合物对结肠癌细胞(HCT-116)和人体乳腺癌细胞(MCF 7)的抑制增殖能力。测试结果表明:7种金属配合物中,(E)-莰烯醛缩氨基硫脲镍配合物(2c)对所试8种植物病原菌的抑制活性最强且范围较广,对水稻纹枯病菌(A)、西瓜枯萎病菌(B)、松枯梢病菌(C)枇杷炭疽病菌(E)、油茶果生刺盘孢病菌(G)、彩绒革盖病菌(H)的抑制效果明显,且超过它的配体(1a),其中对B、E、H 3种病菌的抑制作用还强于阳性对照百菌清。在对DPPH自由基和ABTS自由基的清除实验中,多数配位化合物的效果强于阳性对照Trolox与L-抗坏血酸,两项测试中以(E)-莰烯醛缩-4-甲基氨基硫脲Cu^(2+)配合物(2g)效果最好,2c、2d、2f、2g的效果均超过它们的配体1a和1b。抗肿瘤活性测试中,在200μM浓度下,(E)-莰烯醛缩氨基硫脲钴、铜配合物(2a、2f)和(E)-莰烯醛缩-4-甲基氨基硫脲锌、铜配合物(2e、2g)均有较好的抑制结肠癌细胞(HCT-116)和人体乳腺癌细胞(MCF 7)增殖能力,其细胞存活率范围在5.42~18.71%,远远强于阳极对照5-氟尿嘧啶(59.29%),它们对人体乳腺癌细胞(MCF 7)的抑制作用还强于索拉非尼(24.16%),2a对结肠癌细胞(HCT-116)增殖能力抑制的存活率(11.46%)低于索拉非尼(14.84%),效果更好。 展开更多
关键词 莰烯醛缩氨基硫脲 金属配合物 合成 结构分析 生物活性
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纤维素基金属有机配合物功能材料的制备及应用进展
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作者 胡宏志 林宇豪 +2 位作者 王娜 刘洋 刘尊奇 《化工新型材料》 北大核心 2025年第7期8-14,共7页
纤维素作为新一代绿色环保的柔性主体,具有可再生利用、可生物降解、储量丰富且廉价易得等优点。综述了将纤维素及其衍生物与易脆无柔性的金属有机配合物结合可构建薄膜、水凝胶、气凝胶等复合功能性材料,同时介绍这些材料在荧光防伪、... 纤维素作为新一代绿色环保的柔性主体,具有可再生利用、可生物降解、储量丰富且廉价易得等优点。综述了将纤维素及其衍生物与易脆无柔性的金属有机配合物结合可构建薄膜、水凝胶、气凝胶等复合功能性材料,同时介绍这些材料在荧光防伪、重金属离子检测、金属离子吸附、气体分离、抗菌试纸等领域的应用开发和研究进展。最后提出纤维素基金属有机配合物功能材料在发展过程中面临的关键科学问题,并对未来研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 纤维素基 金属有机配合物 薄膜 水凝胶 气凝胶
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电化学原位合成Cu_(3)Cl(N_(4)C-NO_(2))_(2)含能金属配合物
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作者 杨俊义 鲍明昊 +6 位作者 张淇祯 皮博中 徐建勇 欧阳的华 程鹤 俞春培 张文超 《含能材料》 北大核心 2025年第9期1084-1093,共10页
针对微机电系统(Micro Electro-Mechanical Systems,MEMS)火工品对高性能含能材料及其原位集成方法的迫切需求,提出了安全、可控的电化学合成策略在铜基底表面原位合成Cu_(3)Cl(N_(4)C-NO_(2))_(2)含能金属配合物,系统探究了氯离子浓度... 针对微机电系统(Micro Electro-Mechanical Systems,MEMS)火工品对高性能含能材料及其原位集成方法的迫切需求,提出了安全、可控的电化学合成策略在铜基底表面原位合成Cu_(3)Cl(N_(4)C-NO_(2))_(2)含能金属配合物,系统探究了氯离子浓度对产物纯度、晶体结构及微观形貌的影响规律,并完成了含能金属配合物物相形貌、含能特性与感度的综合表征。结果表明:氯离子浓度显著影响含能金属配合物的物相组成,当Cl^(-)浓度为0.6 mol·L^(-1)时,可获得高纯度、高结晶度的Cu_(3)Cl(N_(4)C-NO_(2))_(2)-0.6含能配合物晶体;DSC分析显示其热分解峰值为301.7℃,放热量为1877.8 J·g^(-1),表观活化能约为157~159 kJ·mol^(-1),表现出优异的热稳定性和能量输出特性,激光点火实验显示其具有良好的起爆性能;静电感度测试表明电化学方法原位集成的含能配合物晶体薄膜具备优异的静电安全性。 展开更多
关键词 含能金属配合物 电化学合成 5硝基四唑 激光点火 静电感度
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金属配合物催化合成二氧化碳基聚碳酸酯研究进展
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作者 寻志伟 顾永正 +4 位作者 李歌 魏书洲 黄杰 沈伯雄 赵忠 《洁净煤技术》 北大核心 2025年第S1期132-145,共14页
随着全球对环境保护和可持续发展的日益关注,二氧化碳(CO_(2))的资源化利用已逐渐成为化学工程领域的重要研究课题。通过催化CO_(2)与环氧化物的共聚反应,可以合成含有碳酸酯基团的聚合物,为绿色、可持续的聚合物制备提供了新的途径。因... 随着全球对环境保护和可持续发展的日益关注,二氧化碳(CO_(2))的资源化利用已逐渐成为化学工程领域的重要研究课题。通过催化CO_(2)与环氧化物的共聚反应,可以合成含有碳酸酯基团的聚合物,为绿色、可持续的聚合物制备提供了新的途径。因此,催化剂的设计与优化也逐步成为该领域的核心研究方向。综述近年来CO_(2)合成聚碳酸酯的研究进展,系统总结催化剂的研究现状,重点讨论Salen金属配合物的结构特征、活性中心、催化机制及产物性能等方面的最新成果。此外,展望多核催化剂体系在CO_(2)聚合反应中的应用前景,提出了该领域在催化剂设计、反应体系优化及催化剂可回收性等方面的挑战与机遇。 展开更多
关键词 聚碳酸酯 二氧化碳 固相催化剂 Salen金属配合物 聚合反应
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UV/Fe(Ⅲ)工艺对络合态重金属的去除效果及机理 被引量:1
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作者 丁语馨 杨正恒 +3 位作者 马晓明 余瑾 金青海 何頔 《土木与环境工程学报(中英文)》 北大核心 2025年第1期213-220,共8页
UV/Fe(Ⅲ)工艺是一种处理络合态重金属的新型组合工艺,该工艺先通过Fe(Ⅲ)的置换作用释放游离重金属离子,然后通过UV辐照对有机配体进行降解,最后通过碱性沉淀去除络合态重金属。以Cu(Ⅱ)-EDTA、Ni(Ⅱ)-EDTA为目标污染物,采用UV/Fe(Ⅲ)... UV/Fe(Ⅲ)工艺是一种处理络合态重金属的新型组合工艺,该工艺先通过Fe(Ⅲ)的置换作用释放游离重金属离子,然后通过UV辐照对有机配体进行降解,最后通过碱性沉淀去除络合态重金属。以Cu(Ⅱ)-EDTA、Ni(Ⅱ)-EDTA为目标污染物,采用UV/Fe(Ⅲ)工艺对其进行去除,通过去除效果对比和机理分析,对组合工艺去除效果差异的内部机理进行阐述,并提出相应的优化方案。结果表明,UV/Fe(Ⅲ)工艺对Cu(Ⅱ)-EDTA、Ni(Ⅱ)-EDTA的去除效果存在较大差异,对两种络合态重金属中Cu、Ni的去除率分别为70%和41%。通过高效液相色谱(HPLC)、分光光度法、苯甲酸(BA)探针实验,确定Cu(Ⅱ)-EDTA、Ni(Ⅱ)-EDTA去除效果差异的主要原因是Fe(Ⅲ)对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的置换效果有明显差异,置换率分别是85%、22%。对Ni(Ⅱ)-EDTA置换过程分别进行Fe(Ⅲ)投加量和反应温度优化,结果表明,反应温度优化可以显著提升Fe(Ⅲ)对Ni(Ⅱ)-EDTA的置换效率。将反应温度提升至35℃,Ni去除率从41%提升至60%。反应温度在UV/Fe(Ⅲ)工艺中对Ni(Ⅱ)-EDTA的去除至关重要,适当升温有助于提高置换率,进而提升去除率。 展开更多
关键词 络合态重金属 三价铁置换 UV辐照 碱性沉淀 反应温度
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光功能铁配合物激发态调控的研究进展
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作者 潘庆君 龚忠亮 钟羽武 《无机化学学报》 北大核心 2025年第1期45-58,共14页
许多具有d^(6)和d^(8)电子构型的第二和第三周期过渡金属配合物具有长寿命的金属中心到配体的电荷转移(MLCT)激发态,表现出优异的光化学和光物理性能。然而,这类金属普遍昂贵且在地壳中的丰度很低。因此,开发新型廉价和丰产第一周期过... 许多具有d^(6)和d^(8)电子构型的第二和第三周期过渡金属配合物具有长寿命的金属中心到配体的电荷转移(MLCT)激发态,表现出优异的光化学和光物理性能。然而,这类金属普遍昂贵且在地壳中的丰度很低。因此,开发新型廉价和丰产第一周期过渡金属光功能配合物具有重要的理论研究意义和实际应用价值。其中,具有3d^(6)电子构型的Fe(Ⅱ)和3d^(5)电子构型的Fe(Ⅲ)光功能配合物引起了众多关注。其主要挑战为通过有效的配体设计调控Fe(Ⅱ)配合物的MLCT激发态,以及实现Fe(Ⅲ)配合物配体到金属的电荷转移(LMCT)激发态发光。近年来,相关研究取得了突破性的进展,具有较长MLCT激发态寿命的Fe(Ⅱ)配合物和LMCT发光的Fe(Ⅲ)配合物被陆续开发出来,并成功应用于光化学领域。在此,我们从配合物和配体设计出发,总结了Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)配合物激发态调控的最新进展。此外,我们还讨论了Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)配合物在光化学领域的潜在应用。 展开更多
关键词 丰产金属 铁配合物 配体设计 激发态调控
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Fe^(3+)配位调控分光光度法快速检测3,4-二羟基苯乙醇
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作者 周隽涵 郑建仙 孙璐 《食品与机械》 北大核心 2025年第9期42-51,共10页
[目的]解决在4-羟基苯乙醇(HPET)催化体系中快速检测3,4-二羟基苯乙醇(DHPET)因传统紫外分光光度法光谱重叠干扰受限问题。[方法]针对现有方法特异性不足的问题,提出基于Fe^(3+)配位调控的分光光度快速检测法,通过Fe^(3+)与DHPET邻苯二... [目的]解决在4-羟基苯乙醇(HPET)催化体系中快速检测3,4-二羟基苯乙醇(DHPET)因传统紫外分光光度法光谱重叠干扰受限问题。[方法]针对现有方法特异性不足的问题,提出基于Fe^(3+)配位调控的分光光度快速检测法,通过Fe^(3+)与DHPET邻苯二酚基团的双齿螯合作用,诱导特征吸收光谱红移至760 nm,显著区别于单酚化合物的弱配位响应。[结果]优化条件后,方法线性范围为3~100 mmol/L(R^(2)=0.998),检出限为0.709 mmol/L,精密度(RSD)<2%,满足工业催化体系实时监测需求。[结论]双齿配位增强选择性的分子机制在酶催化体系中具有实用性,可为DHPET工业化生产提供低成本、快速的分析工具。 展开更多
关键词 紫外—可见分光光度法 Fe^(3+)配位 3 4-二羟基苯乙醇 选择性检测 金属—多酚络合
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酸化土壤DOM的结构组成及其对Cu(Ⅱ)的络合能力
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作者 左强 马双龙 +5 位作者 王竞侦 高博强 宋佳 唐晓丹 化党领 黄岩 《环境科学与技术》 北大核心 2025年第4期168-178,共11页
在土壤酸化与重金属污染问题日渐加剧的背景下,该文为研究酸化土壤中溶解性有机质(DOM)的结构组成及其对重金属的络合作用,在淮河上游丘陵平原地区选取3处不同酸化程度的黄褐土开展试验,通过紫外分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪、三... 在土壤酸化与重金属污染问题日渐加剧的背景下,该文为研究酸化土壤中溶解性有机质(DOM)的结构组成及其对重金属的络合作用,在淮河上游丘陵平原地区选取3处不同酸化程度的黄褐土开展试验,通过紫外分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪、三维荧光光谱技术、平行因子分析法,并结合荧光淬灭滴定实验进行分析。试验结果表明:随着土壤酸化程度的增加,DOM的分子量和芳香性逐渐下降,有更多的内源性DOM浸出,而DOM的腐殖化程度和稳定性则变化不大。随着Cu(Ⅱ)浓度的增加,DOM的羧基官能团减少,可能与部分蛋白质变性有关。土壤酸化增加会导致DOM与Cu(Ⅱ)的络合顺序发生变化,其中羧基为Cu(Ⅱ)络合反应的主要官能团。DOM与Cu(Ⅱ)的相互作用机制可以为土壤酸化条件下重金属离子的环境行为提供重要的理论支持,并为改良酸化土壤和控制重金属污染提供新思路。 展开更多
关键词 酸化土壤 溶解性有机质 重金属 络合 光谱分析
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含S^S型配体的Pt(Ⅱ)配合物二聚体的磷光性质 被引量:1
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作者 周艳 栾雪垠 +1 位作者 乔立歌 张玉贞 《中国石油大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第3期232-240,共9页
以密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法为基础,研究8种含S^S型配体的Pt(Ⅱ)配合物二聚体的磷光发射机制,揭示构效关系,定性探索聚集诱导发光(AIE)机制。结果表明:配合物1、2和3的二聚体的发光特性为^(3)ILCT/^(3)MLCT/^(3)L... 以密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法为基础,研究8种含S^S型配体的Pt(Ⅱ)配合物二聚体的磷光发射机制,揭示构效关系,定性探索聚集诱导发光(AIE)机制。结果表明:配合物1、2和3的二聚体的发光特性为^(3)ILCT/^(3)MLCT/^(3)LLCT,配合物4的发光特性为^(3)ILCT/^(3)MLCT,均以^(3)ILCT为主;4种配合物在二氯甲烷溶液中无磷光发射的原因是Stpip上苯环的旋转导致大的非辐射衰变常数,而配合物的聚集限制了苯环旋转;配合物3有最大量子产率的主要原因是其^(3)MLCT成分最大以及单重态和三重态分裂能ΔE_(ST)最小;非稠合主配体ppy适中的共轭扩展程度、稳定的π-π堆积和有效的分子内转动限制有利于产生大的量子产率。 展开更多
关键词 有机发光二极管 密度泛函理论 过渡金属配合物 磷光 聚集诱导发光
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席夫碱金属配合物改性DOPO对环氧树脂阻燃性能的影响
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作者 王婧煊 芦悦 +1 位作者 何亮潮 孔庆红 《消防科学与技术》 北大核心 2025年第2期175-180,189,共7页
为了设计和开发具有绿色、环保高阻燃效率的EP阻燃剂,以SAPO及Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O、Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O为原料,设计合成了两种水杨醛基席夫碱金属化合物SAPO-Fe、SAPO-Bi。研究了它们对EP复合材料热稳定性能和阻燃性... 为了设计和开发具有绿色、环保高阻燃效率的EP阻燃剂,以SAPO及Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O、Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O为原料,设计合成了两种水杨醛基席夫碱金属化合物SAPO-Fe、SAPO-Bi。研究了它们对EP复合材料热稳定性能和阻燃性能的影响,并探究相关阻燃机理。结果显示,EP/6%SAPO-Fe、EP/6%SAPO-Bi的垂直燃烧测试通过UL 94 V-1等级;LOI值分别提升20.6%和16.2%;p HRR值降低28.6%和34.8%;THR值降低30.8%和14.2%;与EP相比,残炭量分别增加了74.1%和112.9%;TSP值降低了40.4%和38.9%;PCOP值降低44.4%和50%。阻燃性能的显著提升主要得益于P、N元素与金属离子Fe^(3+)、Bi^(3+)的协同效应;残炭量的显著增加以及烟气释放的有效降低,归因于这些金属离子卓越的催化成炭能力,形成致密的炭层增强物理阻隔效果,从而有效阻止烟气的产生、可燃气体的逸出、氧气的进入以及热量的释放。 展开更多
关键词 环氧树脂 DOPO 阻燃性能 席夫碱金属配合物 P/N协同阻燃
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基于双席夫碱配体的Salen-Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成与性能研究
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作者 江道勇 邓卫星 +3 位作者 陈继红 潘璠 张鹏飞 王勇 《化工新型材料》 北大核心 2025年第9期180-186,共7页
合成了水杨醛衍生物多齿配体3,5-二溴水杨醛缩邻苯二胺(H 2L)以及其3种过渡系Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)金属配合物。采用核磁氢谱(1H-NMR)、质谱(MS)、红外光谱(FT-IR)和元素分析等手段对其结构进行了表征。测定了配合物的热稳定性,由热... 合成了水杨醛衍生物多齿配体3,5-二溴水杨醛缩邻苯二胺(H 2L)以及其3种过渡系Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)金属配合物。采用核磁氢谱(1H-NMR)、质谱(MS)、红外光谱(FT-IR)和元素分析等手段对其结构进行了表征。测定了配合物的热稳定性,由热重分析(TG-DTG)曲线可知3种配合物均具有优良的热稳定性。通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱以及密度泛函理论计算研究了H_(2)L及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的光谱学性质,其中构建了配合物ZnL·H_(2)O的能带结构模型,得到其光学带隙为2.62eV。同时对配体及系列配合物进行了金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和欧式杆菌的抑菌活性试验,结果表明配体及配合物均具有一定的抑菌效果,且配合物的抑菌活性优于配体。金属元素是影响配合物抑菌活性的重要因素。此外,ZnL·H_(2)O具有较低的细胞毒性并成功地应用于HeLa细胞的示踪成像。 展开更多
关键词 Ni(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)金属配合物 热稳定性 光谱特性 抑菌活性 细胞成像
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5-(3-(二硝基甲基)-1 H-1,2,4-三唑-5-基)-1 H-四唑含能金属配合物的合成、晶体结构与性能
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作者 王显锋 许元刚 陆明 《火炸药学报》 北大核心 2025年第9期813-821,I0002,共10页
以5-(3-(二硝基甲基)-1 H-1,2,4-三唑-5-基)-1 H-四唑为配体,与Li、Na、K金属中心配位合成了3种新型富氮含能金属配合物(4~6);通过核磁共振、傅里叶红外光谱、元素分析仪和单晶衍射仪对化合物的结构进行了表征,采用差示扫描量热仪、热... 以5-(3-(二硝基甲基)-1 H-1,2,4-三唑-5-基)-1 H-四唑为配体,与Li、Na、K金属中心配位合成了3种新型富氮含能金属配合物(4~6);通过核磁共振、傅里叶红外光谱、元素分析仪和单晶衍射仪对化合物的结构进行了表征,采用差示扫描量热仪、热失重分析仪研究了其热稳定性;基于Kissinger和Ozawa法获得了非等温热分解动力学参数,采用Kamlet-Jacobs半经验方程计算了化合物的爆速和爆压,并通过撞击感度仪、摩擦感度仪考察了其机械感度。结果表明,相较于含能配体,3种含能金属配合物的热稳定性均有一定提升(T_(dec)>124.0℃),钾盐(6)的两个关键指标均超过238.0℃(T_(pb)=240.8℃,T_(SADT)=238.1℃)。在3种含能金属配合物中,锂盐(4)爆速为8511 m/s,爆压为29.17 GPa,撞击感度为7.2 J,摩擦感度为80 N,爆轰性能最佳且感度较低,是一种具有良好应用潜力的富氮含能材料。 展开更多
关键词 有机化学 富氮含能金属配合物 EMCS 高能量密度材料 晶体结构
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生物法处理典型难降解铁氰络合物
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作者 李洪慧 李青云 +3 位作者 李梅 方艺燕 沈慧婷 林宏飞 《化工进展》 北大核心 2025年第2期1163-1169,共7页
金属络合氰化物是自然界中性质非常稳定、难以衰减或分解的一类环境污染物,采用化学氧化法难以去除。本文以铁氰络合物(铁氰化钾、亚铁氰化钾)为典型模型底物,对前期筛选获得的金属络合氰化物降解菌群进一步开展铁氰络合物生物降解研究... 金属络合氰化物是自然界中性质非常稳定、难以衰减或分解的一类环境污染物,采用化学氧化法难以去除。本文以铁氰络合物(铁氰化钾、亚铁氰化钾)为典型模型底物,对前期筛选获得的金属络合氰化物降解菌群进一步开展铁氰络合物生物降解研究。结果表明,菌群在浓度为(45±2.5)mg/L铁氰络合物体系中,30℃、120r/min条件下,经过约8h生长延滞,36h后达到生长稳定期,对铁氰络合物的降解率第5天达到71.7%±1.2%。实验确认菌群能直接利用铁氰络合物作为氮源生长,铁氰络合物被降解转化为甲酸、铵和铁离子/亚铁离子。采用菌群对模拟受铁氰络合物(52.00±1.00)mg/kg污染的土壤进行生物修复获得了良好的效果,按照碳氮摩尔比为6∶1的比例添加葡萄糖进行生物刺激处理,受污染土壤第14天的生物修复效率可达到64.3%±1.8%。上述研究结果为进一步发展环境友好的金属络合氰化物处理技术提供了基础。 展开更多
关键词 金属络合氰化物 生物降解 土壤修复
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含能配合物[Zn_(2)(ATz)_(3)(CN)]_(n)的制备及其对高氯酸铵的热分解催化
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作者 卢璐 黄文哲 +2 位作者 刘雨季 黄伟 汤永兴 《火炸药学报》 北大核心 2025年第5期430-435,I0002,共7页
以5-氨基四唑(5-ATz)为原料,通过重氮化/中和反应合成了1,3-双(5-四唑基)三氮烯的二肼盐,以此与高氯酸锌通过水热法成功制备了一种新型含能金属有机配合物[Zn_(2)(ATz)_(3)(CN)]n(ECP-1);通过X-射线单晶衍射确定了其结构,采用差示扫描... 以5-氨基四唑(5-ATz)为原料,通过重氮化/中和反应合成了1,3-双(5-四唑基)三氮烯的二肼盐,以此与高氯酸锌通过水热法成功制备了一种新型含能金属有机配合物[Zn_(2)(ATz)_(3)(CN)]n(ECP-1);通过X-射线单晶衍射确定了其结构,采用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)研究了ECP-1的热稳定性;测试了ECP-1的机械感度,并计算了其爆速和爆压;采用DSC研究了其对高氯酸铵(AP)热分解的催化性能。结果表明,ECP-1晶体为三方晶系,空间群为R 32,密度高达2.231 g/cm 3;热分解峰值温度为391℃;ECP-1的撞击感度大于40 J,摩擦感度大于360 N,爆速为7.53 km/s,爆压为28.20 GPa;当添加质量分数为20%的ECP-1时,AP的高温分解温度降至325.6℃,活化能降低34.27 kJ/mol,证实该配合物对AP的热分解具有较好的催化活性,在燃烧催化剂领域有一定的应用前景。 展开更多
关键词 物理化学 含能金属有机配合物 高氯酸铵 热催化 AP 燃烧催化剂 5-ATz ECP-1
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Mg/Co浸渍MCM-22分子筛催化联苯与环己烯烷基化反应
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作者 张子杨 罗明生 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第6期20-27,共8页
以MCM-22分子筛催化联苯与环己烯反应合成4,4′-二环己基联苯(4,4′-DCBP)和4-环己基联苯(4-CBP)。采用普通浸渍法制备了Mg或Co改性的MCM-22分子筛,对比了以柠檬酸进行络合浸渍与普通浸渍的差异,通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)... 以MCM-22分子筛催化联苯与环己烯反应合成4,4′-二环己基联苯(4,4′-DCBP)和4-环己基联苯(4-CBP)。采用普通浸渍法制备了Mg或Co改性的MCM-22分子筛,对比了以柠檬酸进行络合浸渍与普通浸渍的差异,通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)程序升温脱附、扫描电子显微镜等方法对样品进行了表征,在n(联苯)∶n(环己烯)=1∶1.5、初始压力0.5 MPa、反应温度230℃、反应时间200 min条件下进行催化性能评价。结果表明:两种浸渍方式均降低了分子筛的结晶度、比表面积、酸量及酸强度;络合浸渍能够有效避免金属进入分子筛孔道,从而减轻Mg在较高负载量下对孔道的堵塞,但负载量(w)在4%及4%以上时络合浸渍Co引起了分子筛表面金属氧化物的过量覆盖。采用普通浸渍方式负载质量分数4%的Co制备的4Co MCM-22分子筛表现出最佳催化性能,获得了56.5%的联苯转化率,67.2%的目标产物选择性及38.0%的目标产物收率。 展开更多
关键词 联苯 烷基化 MCM-22分子筛 金属氧化物改性 络合浸渍
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多胺木粉高效去除焦磷酸络合废水中Ni(Ⅱ)的机制见解
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作者 宋逸璇 凌晨 +1 位作者 王正晓 刘福强 《安全与环境工程》 北大核心 2025年第4期303-312,共10页
废水中络合态重金属的高效净化是当前研究的热点之一。采用木粉接枝多胺基团,研制了多胺木粉(polyamine-modified wood flour,AWF),并探究了AWF对碱性焦磷酸(pyrophosphate,PP)镀镍工艺模拟废水中Ni(Ⅱ)去除的规律和机制。结果表明:pH值... 废水中络合态重金属的高效净化是当前研究的热点之一。采用木粉接枝多胺基团,研制了多胺木粉(polyamine-modified wood flour,AWF),并探究了AWF对碱性焦磷酸(pyrophosphate,PP)镀镍工艺模拟废水中Ni(Ⅱ)去除的规律和机制。结果表明:pH值为8.5时,Ni(Ⅱ)和PP混合溶液中Ni(Ⅱ)的主要存在形态为NiP_(2)O_(7)^(2-)等络阴离子,这导致NaOH沉淀与阳离子交换/螯合树脂的净化效能下降了27.9%~99.2%;PP的共存促进了AWF对Ni(Ⅱ)的吸附量,促进率为37.0%~52.7%;PP-Ni络合体系中,AWF对Ni(Ⅱ)的吸附量最高,且过剩的游离PP、硫酸盐和辅配体对Ni(Ⅱ)吸附量的抑制率小于8.9%。通过MINTEQ分析、X射线光电子能谱表征和密度泛函理论验算,推测AWF表面的正电胺基和中性胺基先后通过静电作用和配位作用吸引并捕获[Ni-PP]络合物;PP的络合架桥作用促进了AWF胺基与Ni(Ⅱ)的配位效率,可能形成了—N—Ni—PP—Ni—N—的多层吸附构型,理论结合能高达-3002.4 kJ·mol^(-1);采用NaOH和HCl溶液,可依次洗脱AWF上负载的PP和Ni(Ⅱ)。该研究结果可为多胺型吸附剂在络合态重金属深度去除方面的应用提供一定的参考。 展开更多
关键词 络合态重金属 多胺基 静电-配位 吸附-脱附 木粉
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