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酚氨基改性MCM-41固定化脂肪酶的工艺优化及应用 被引量:1
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作者 李佥 曾祥冰 +6 位作者 孙西同 陈晓艺 李苗 王添誉 黄帆 孙芳鸿 李宪臻 《食品工业科技》 北大核心 2025年第5期168-177,共10页
为构建新型固定化脂肪酶催化体系并提高脂肪酶的稳定性,利用酚氨基改性有序介孔材料有序介孔分子筛(MCM-41)进行脂肪酶的固定化研究,并将固定化酶应用于实际反应体系。结果表明,固定化酶的最优工艺条件为:固定化温度30℃,固定化pH8.0,... 为构建新型固定化脂肪酶催化体系并提高脂肪酶的稳定性,利用酚氨基改性有序介孔材料有序介孔分子筛(MCM-41)进行脂肪酶的固定化研究,并将固定化酶应用于实际反应体系。结果表明,固定化酶的最优工艺条件为:固定化温度30℃,固定化pH8.0,固定化时间7 h,初始酶浓度4 mg/mL,此时材料的载酶量为26.40 mg/g。固定化酶的最佳反应温度为50℃,最佳反应pH为7.0,酶活力最高可达4108±34.74 U/g载体。固定化酶重复使用8次后,保留了54.70%的初始酶活,在4℃条件下储藏30 d后仍具有71.10%的初始酶活。将固定化酶用于催化月桂酸己酯的合成,月桂酸转化率最高可达65.38%。酚氨基改性MCM-41固定化脂肪酶具有较高的酶活力和良好的稳定性,将其应用于实际催化反应中,具有较高的催化效率。进一步证明酚氨基改性是一种绿色、有效的改性策略,为酚氨基涂层的进一步应用提供了思路。 展开更多
关键词 酚氨基改性 mcm-41 固定化脂肪酶 工艺优化 月桂酸己酯合成
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基于CatBoost-SHAP-MCM模型的关中地区PM_(2.5)浓度的气象影响因素研究
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作者 苏佳 聂达文 +3 位作者 李晓萌 张新生 宋金昭 董明放 《环境科学研究》 北大核心 2025年第4期787-797,共11页
为研究关中地区PM_(2.5)浓度变化及其复杂因素间的非线性关系,基于2020年1月−2023年12月的气象数据,从年、季和月不同时间尺度深入分析关中地区PM_(2.5)的空间分异特征;采用最大信息系数分析关中地区PM_(2.5)与其他大气污染物的关系,同... 为研究关中地区PM_(2.5)浓度变化及其复杂因素间的非线性关系,基于2020年1月−2023年12月的气象数据,从年、季和月不同时间尺度深入分析关中地区PM_(2.5)的空间分异特征;采用最大信息系数分析关中地区PM_(2.5)与其他大气污染物的关系,同时利用CatBoost-SHAP-MCM模型识别PM_(2.5)浓度的关键气象影响因素。结果表明:①关中地区PM_(2.5)浓度呈明显的空间分布和季节变异性。年际PM_(2.5)浓度在2021年最低,为42.93μg/m^(3),在2022年最高,达49.09μg/m^(3)。季度和月际变化较为相似,均呈冬季高、夏季低的特征,冬季污染最严重,PM_(2.5)浓度达84.35μg/m^(3),夏季最轻,为21.42μg/m^(3)。西安市、咸阳市和渭南市为高污染城市,铜川市和宝鸡市为低污染城市。②PM_(2.5)浓度与PM10浓度的相关性最高,与CO浓度、SO2浓度相关性均较低。③露点温度、气温、海平面气压、降水量和地面气压为关键气象影响因素,其在各城市表现出显著的影响作用,对关中地区整体和各城市的影响基本保持一致。④在低露点温度、低气温以及低露点温度、高海平面气压和高地面气压等特定因素组合下,其对PM_(2.5)浓度的影响更为显著。研究显示,关中地区PM_(2.5)浓度具有明显的空间分异特征和季节性变化特征,且与露点温度、气温、海平面气压、降水量和地面气压等气象因素密切相关,在特定气象组合条件下PM_(2.5)浓度波动更为显著。 展开更多
关键词 关中地区 PM_(2.5) 影响因素 CatBoost-SHAP-mcm模型
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包覆型MCM-41和Hβ分子筛负载的Pd催化剂双功能催化性能
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作者 邹洁 李翔 +2 位作者 盛强 尚森森 王伟 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第1期14-21,共8页
采用水热合成法制备了一种MCM-41分子筛介孔孔道沿Hβ沸石内核向外生长的包覆型MCM-41和Hβ复合分子筛(Mβ)。以PdCl 2的盐酸溶液做浸渍液,用常规等体积浸渍法制备了Pd/Mβ催化剂。另外,还以预先硅烷化的Mβ作载体,以Pd(OAc)_(2)的甲苯... 采用水热合成法制备了一种MCM-41分子筛介孔孔道沿Hβ沸石内核向外生长的包覆型MCM-41和Hβ复合分子筛(Mβ)。以PdCl 2的盐酸溶液做浸渍液,用常规等体积浸渍法制备了Pd/Mβ催化剂。另外,还以预先硅烷化的Mβ作载体,以Pd(OAc)_(2)的甲苯溶液作浸渍液,用等体积浸渍法制备了Pd/S-Mβ催化剂。采用X射线衍射、N_(2)物理吸附、透射电镜(TEM)和吡啶吸附红外等手段对催化剂进行了表征,并以十氢萘的开环反应和二苯并噻吩的加氢脱硫反应评价了催化剂的性能,认识了金属中心和酸中心沿颗粒内部径向分布对双功催化剂能性能的影响。TEM结果表明,在Pd/Mβ催化剂中,Pd金属颗粒填充于MCM-41介孔相孔道中;而在Pd/S-Mβ催化剂中,Pd金属颗粒分布于催化剂表面。在十氢萘的开环和二苯并噻吩的加氢脱硫反应中,Pd/Mβ表现出双功能特性,是潜在的性能良好的加氢脱硫催化剂。尽管Pd/Mβ和Pd/S-Mβ酸性质基本一致,但是空间上将表面Pd金属组分与内核Hβ沸石酸组分用不具有酸性的MCM-41介孔相分隔后,会导致Pd/S-Mβ催化剂酸中心不能发挥作用。 展开更多
关键词 颗粒内分布 双功能催化剂 HΒ沸石 mcm-41分子筛 包覆型分子筛 复合分子筛
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Al对Ni/MCM-41催化N-乙基咔唑加氢性能的影响
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作者 张英琦 盛强 李翔 《现代化工》 北大核心 2025年第S2期271-277,共7页
采用后嫁接方法在分子筛MCM-41中引入铝,再采用等体积浸渍法制备了Ni/MCM-41以及含铝MCM-41负载的Ni催化剂[Ni/Al_(x)-MCM-41,x代表n(Si)∶n(Al)]。结合多种催化剂表征技术,研究了铝对Ni/MCM-41催化N-乙基咔唑(NEC)加氢性能的影响。引... 采用后嫁接方法在分子筛MCM-41中引入铝,再采用等体积浸渍法制备了Ni/MCM-41以及含铝MCM-41负载的Ni催化剂[Ni/Al_(x)-MCM-41,x代表n(Si)∶n(Al)]。结合多种催化剂表征技术,研究了铝对Ni/MCM-41催化N-乙基咔唑(NEC)加氢性能的影响。引入铝后在载体MCM-41中产生了以Lewis酸为主的酸中心,并且酸量随铝含量的增加而增加。X射线光电子能谱结果表明,与Ni/MCM-41相比,Ni/Al_(x)-MCM-41催化剂表面还原态Ni物种含量更高,电子密度也有所增加。随铝含量的增加,Ni/Al_(x)-MCM-41催化剂的H_(2)化学吸附量急剧降低。引入铝显著降低了Ni/Al_(x)-MCM-41催化NEC加氢活性。载体结构和酸性质并非影响催化剂活性的主要因素。铝与镍金属的强相互作用可能是导致Ni催化剂表面性质改变、H_(2)化学吸附量降低及其对NEC加氢活性显著降低的主要原因。 展开更多
关键词 mcm-41 AL-mcm-41 NI N-乙基咔唑 加氢 金属-载体强相互作用
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Ti离子在介孔MCM-41中涂敷合成条件研究 被引量:7
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作者 吴秀文 马鸿文 +2 位作者 李志宏 吴忠华 杨静 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期139-142,共4页
在空气环境中,以无水乙醇为中间介质,常温涂敷法合成了 Ti-MCM-41介孔分子筛,实验研究了不同Ti/Si 摩尔比和钛源等因素对 Ti-MCM-41合成的影响。XRD 研究表明,随 Ti/Si 摩尔比由0.01增加到0.10.衍射参数 d_(100)由3.98nm 缩小为3.65nm,... 在空气环境中,以无水乙醇为中间介质,常温涂敷法合成了 Ti-MCM-41介孔分子筛,实验研究了不同Ti/Si 摩尔比和钛源等因素对 Ti-MCM-41合成的影响。XRD 研究表明,随 Ti/Si 摩尔比由0.01增加到0.10.衍射参数 d_(100)由3.98nm 缩小为3.65nm,100衍射峰强相对于 MCM-41下降了33%~84%;以钛酸四丁酯和四氯化钛为钛源合成 Ti-MCM-41时,100衍射峰强相对 MCM-41分别下降了33%和59%;SAXS 得到的 Ti-MCM-41孔径与 TEM照片的结果符合,好于 N_2吸附-脱附等温线方法得到的结果,SAXS、TEM、N_2吸附-脱附等温线给出的孔径分别为2.00nm、2.15nm、3.60nm。 展开更多
关键词 介孔分子筛 mcm-41 涂敷合成 SAXS mcm-41介孔分子筛 TI-mcm-41 合成条件 涂敷法 离子 钛酸四丁酯
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MCM-36分子筛的合成及其苯与丙烯烷基化性能研究 被引量:5
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作者 张钰 邢海军 +5 位作者 吴淑杰 吴鹏 杨飘萍 贾明君 吴通好 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期530-534,共5页
分别从MCM-22和MCM-49前驱体出发合成了MCM-36分子筛,在液-固固定床反应器上对MCM-36分子筛的苯与丙烯液相烷基化反应性能进行了评价.由MCM-22前驱体出发合成的MCM-36(A)结晶度良好,比MCM-22具有更高比表面积和介孔孔容,酸量明显下降.由... 分别从MCM-22和MCM-49前驱体出发合成了MCM-36分子筛,在液-固固定床反应器上对MCM-36分子筛的苯与丙烯液相烷基化反应性能进行了评价.由MCM-22前驱体出发合成的MCM-36(A)结晶度良好,比MCM-22具有更高比表面积和介孔孔容,酸量明显下降.由MCM-49前驱体出发合成的MCM-36(B)的比表面积和介孔孔容增加,小角XRD特征衍射峰强度低于MCM-36(A),与MCM-49相比酸量下降幅度较小.在苯与丙烯液相烷基化反应中MCM-36(A)的活性与MCM-22相当,丙烯的转化率大于99.5%,异丙苯的选择性比MCM-22提高了7%.MCM-36(B)的反应活性高于MCM-36(A),而异丙苯的选择性低于MCM-36(A).MCM-36分子筛上苯与丙烯液相烷基化反应活性的提高归因于有效酸性位的增加,异丙苯选择性的提高则主要归因于B酸量的降低. 展开更多
关键词 mcm-36分子筛 mcm-22前驱体 mcm-49前驱体 烷基化
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预热分解系统中CuCe-MCM-41催化剂多气体去除性能研究
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作者 张新宇 崔素萍 +1 位作者 孟令钦 王亚丽 《硅酸盐通报》 北大核心 2025年第6期2005-2015,共11页
针对水泥窑协同处置废物烟气中氮氧化物(NO_(x))和可挥发性有机物(VOCs)需要处理的工程需求,本研究采用浸渍法制备了一系列不同Cu/Ce掺杂比例的CuCe-MCM-41负载型催化剂,探讨了其在水泥窑预热分解系统场景下催化脱除甲苯和NO_(x)的性能... 针对水泥窑协同处置废物烟气中氮氧化物(NO_(x))和可挥发性有机物(VOCs)需要处理的工程需求,本研究采用浸渍法制备了一系列不同Cu/Ce掺杂比例的CuCe-MCM-41负载型催化剂,探讨了其在水泥窑预热分解系统场景下催化脱除甲苯和NO_(x)的性能及其性能优异的原因。结果表明:在450~600℃下,Cu_(2)Ce_(1)-MCM-41催化剂的甲苯转化率在90%以上,在900~1000℃,NO_(x)的转化率接近60%,说明Cu_(2)Ce_(1)-MCM-41催化剂在催化氧化甲苯后,仍具有一定的脱硝活性;Cu^(2+)和Ce^(3+)引入显著增加了MCM-41分子筛表面的酸度和活性位点数量,氧化还原循环促进了氧空位的形成,因此,负载Cu/Ce的MCM-41催化剂表现出优异的催化氧化甲苯及脱硝活性,有望结合水泥工艺去除烟气VOCs,大幅降低进入NH_(3)-SCR烟气的NO_(x)浓度,延长催化剂使用寿命,降低NO_(x)治理成本。 展开更多
关键词 负载型催化剂 mcm-41 催化氧化 NO_(x)去除 水泥窑 分解炉
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Fe-Ce协同改性MCM-41高效催化臭氧氧化四环素的特性与机理
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作者 马玮钰 张东平 +2 位作者 孙贤波 蔡正清 刘勇弟 《水处理技术》 北大核心 2025年第10期240-246,共7页
本文通过Fe、Ce双金属掺杂制备了Fe-Ce-MCM-41材料,并应用于催化臭氧氧化四环素(TC)。在最佳条件下(pH 4.5、催化剂投加量0.4 g/L、O_(3)投加速率6 mg/min),Fe-Ce-MCM-41/O_(3)对TC的降解和矿化率分别达到98.0%和66.1%,矿化率提升至无... 本文通过Fe、Ce双金属掺杂制备了Fe-Ce-MCM-41材料,并应用于催化臭氧氧化四环素(TC)。在最佳条件下(pH 4.5、催化剂投加量0.4 g/L、O_(3)投加速率6 mg/min),Fe-Ce-MCM-41/O_(3)对TC的降解和矿化率分别达到98.0%和66.1%,矿化率提升至无催化剂系统的6.3倍。体系的主要活性氧物种(ROS)为·OH和O_(2)·^(-)。表面暴露的Fe和Ce是电子转移的活性位点,材料比表面积的提升及路易斯酸位点的增加有利于O_(3)分解。MCM-41良好的吸附性以及Fe^(3+)/Fe^(2+)与Ce^(4+)/Ce^(3+)氧化还原偶联共同促进了Fe-Ce-MCM-41的催化性能,显著改善了传统金属基催化剂比表面积低、团聚烧结和离子浸出等问题。通过构建Fe-Ce双金属活性中心与MCM-41载体协同体系,实现了臭氧催化氧化能力的显著提升,研究结果可为合成高效臭氧氧化催化剂提供参考。 展开更多
关键词 催化臭氧氧化 Fe-Ce-mcm-41 抗生素
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葡萄糖修饰Cu/Al-MCM-41催化剂用于碳酸乙烯酯加氢反应的研究
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作者 赵雯心 郭豹 +2 位作者 孙道来 刘继东 吕建华 《现代化工》 北大核心 2025年第11期210-214,219,共6页
采用沉积沉淀法制备了葡萄糖修饰的Cu/Al-MCM-41(G-Cu/Al-MCM-41)催化剂,并应用于碳酸乙烯酯加氢反应合成甲醇和乙二醇。通过XRD、XPS、XRF、H_(2)-TPR、N2吸附-脱附等多种表征手段对催化剂进行了详细的表征和分析,考察了G-Cu/Al-MCM-4... 采用沉积沉淀法制备了葡萄糖修饰的Cu/Al-MCM-41(G-Cu/Al-MCM-41)催化剂,并应用于碳酸乙烯酯加氢反应合成甲醇和乙二醇。通过XRD、XPS、XRF、H_(2)-TPR、N2吸附-脱附等多种表征手段对催化剂进行了详细的表征和分析,考察了G-Cu/Al-MCM-41催化剂在碳酸乙烯酯加氢反应中的表现。研究结果表明,当反应温度为200℃、反应压力为5 MPa、反应时间为5 h、催化剂用量为0.6 g、1,4-二氧六环与碳酸乙烯酯的质量比为9∶1时,催化剂表现出最佳的催化活性。最优条件下,碳酸乙烯酯的转化率达到99.7%,乙二醇和甲醇的选择性分别为98.5%和67.9%。进一步研究了催化剂的稳定性,结果表明,经葡萄糖修饰后的催化剂循环使用5次后,碳酸乙烯酯的转化率仍可保持在98.2%,乙二醇和甲醇的选择性分别为96.1%和61.4%,说明催化剂在重复使用后仍保持了较高的活性。 展开更多
关键词 Al-mcm-41分子筛 碳酸乙烯酯 加氢反应 铜基催化剂 反应釜
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MCM3在三阴型乳腺癌组织中的表达和预后价值
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作者 陈昶 黎骋 +4 位作者 胡剑 李建棣 黄志广 赵春艳 莫超华 《临床与实验病理学杂志》 北大核心 2025年第4期504-510,共7页
目的探究微型染色体维持蛋白3(minichromosome maintenance protein 3,MCM3)在乳腺癌及其亚型三阴型乳腺癌组织(triple-negative breast cancer,TNBC)中的表达和预后价值。方法通过免疫组化EnVision两步法检测乳腺癌及非癌乳腺组织中MCM... 目的探究微型染色体维持蛋白3(minichromosome maintenance protein 3,MCM3)在乳腺癌及其亚型三阴型乳腺癌组织(triple-negative breast cancer,TNBC)中的表达和预后价值。方法通过免疫组化EnVision两步法检测乳腺癌及非癌乳腺组织中MCM3蛋白的表达水平。通过整合全球多中心乳腺癌基因芯片及测序数据,计算不同分子病理亚型乳腺癌与非癌乳腺组织中MCM3 mRNA表达的标准化均数差(standardized mean difference,SMD)及其综合受试者工作特征曲线(summary receiver operating characteristic curve,sROC)下面积,并对比TNBC与非TNBC组中MCM3的表达差异。同时绘制Kaplan-Meier曲线分析MCM3 mRNA在乳腺癌及TNBC中的预后预测价值。结果乳腺癌中MCM3蛋白和mRNA表达均显著高于非癌乳腺对照。4个分子病理亚型(Luminal A型、Luminal B型、HER2过表达型、TNBC)乳腺癌组织MCM3 mRNA水平也均高于非癌对照组织。预后评估显示,高表达MCM3可成为预测乳腺癌不良无远处转移生存期和无复发生存期的独立因素,在TNBC中,MCM3的高表达在此为保护因素。结论MCM3表达增高可能在乳腺癌的发生发展中具有一定的促进作用,该作用在TNBC中更为显著。 展开更多
关键词 乳腺肿瘤 三阴型乳腺癌 mcm3 SMD 预后
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Mg/Co浸渍MCM-22分子筛催化联苯与环己烯烷基化反应
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作者 张子杨 罗明生 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第6期20-27,共8页
以MCM-22分子筛催化联苯与环己烯反应合成4,4′-二环己基联苯(4,4′-DCBP)和4-环己基联苯(4-CBP)。采用普通浸渍法制备了Mg或Co改性的MCM-22分子筛,对比了以柠檬酸进行络合浸渍与普通浸渍的差异,通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)... 以MCM-22分子筛催化联苯与环己烯反应合成4,4′-二环己基联苯(4,4′-DCBP)和4-环己基联苯(4-CBP)。采用普通浸渍法制备了Mg或Co改性的MCM-22分子筛,对比了以柠檬酸进行络合浸渍与普通浸渍的差异,通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)程序升温脱附、扫描电子显微镜等方法对样品进行了表征,在n(联苯)∶n(环己烯)=1∶1.5、初始压力0.5 MPa、反应温度230℃、反应时间200 min条件下进行催化性能评价。结果表明:两种浸渍方式均降低了分子筛的结晶度、比表面积、酸量及酸强度;络合浸渍能够有效避免金属进入分子筛孔道,从而减轻Mg在较高负载量下对孔道的堵塞,但负载量(w)在4%及4%以上时络合浸渍Co引起了分子筛表面金属氧化物的过量覆盖。采用普通浸渍方式负载质量分数4%的Co制备的4Co MCM-22分子筛表现出最佳催化性能,获得了56.5%的联苯转化率,67.2%的目标产物选择性及38.0%的目标产物收率。 展开更多
关键词 联苯 烷基化 mcm-22分子筛 金属氧化物改性 络合浸渍
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MCM-22分子筛催化2-甲基萘与甲醇烷基化的失活机理
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作者 李亚兴 苏凯宁 +6 位作者 张昊天 吴玉超 张若霖 徐华 陈菲 杨卫胜 孟祥海 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第3期594-605,共12页
针对MCM-22分子筛催化2-甲基萘与甲醇烷基化反应稳定性不高的问题,进行了催化剂失活机理的研究。分别以高硫氮含量(硫和氮质量分数分别为2948和262μg/g)和低硫氮含量(硫和氮质量分数分别为3.71和3.28μg/g)的2-甲基萘为原料,在温度为35... 针对MCM-22分子筛催化2-甲基萘与甲醇烷基化反应稳定性不高的问题,进行了催化剂失活机理的研究。分别以高硫氮含量(硫和氮质量分数分别为2948和262μg/g)和低硫氮含量(硫和氮质量分数分别为3.71和3.28μg/g)的2-甲基萘为原料,在温度为350℃、压力为2 MPa、n(2-甲基萘)/n(甲醇)为1.0、m(2-甲基萘)/m(2-甲基萘+1,3,5-三甲苯)为0.3、质量空速为0.3 h^(-1)的条件下进行烷基化反应12 h,高硫氮2-甲基萘和低硫氮2-甲基萘的反应转化率分别从反应初期10%和49%下降至5%和39%,因此可以通过减少2-甲基萘的硫、氮杂质含量提高反应活性,但不能提高反应稳定性。通过元素分析、氮气吸附-脱附、NH_(3)-TPD等手段对低硫氮2-甲基萘烷基化反应前后的催化剂进行表征发现,与反应前催化剂相比,反应后催化剂中碳质量分数为25.33%,总比表面积和总酸量分别下降75%和74%。催化剂反应活性下降的主要原因是甲醇自转化生成的积炭覆盖了催化剂的酸中心,以及堵塞了孔道结构,未与2-甲基萘烷基化反应的甲醇转化为低碳烯烃,进而缩合生成多烷基取代的单环和多环芳烃组成的积炭。 展开更多
关键词 2-甲基萘 2 6-二甲基萘 烷基化 mcm-22分子筛 失活机理 积炭
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高抗水α-MnO_(2)/MCM-41笼状催化剂对氯代芳烃的催化降解
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作者 毛永伟 郭旭阳 +2 位作者 白波 马青青 孙钰琨 《化学工程》 北大核心 2025年第8期19-24,共6页
为解决垃圾焚烧过程中产生的氯代芳烃污染问题,通过水热法设计开发了一种高抗水性的纳米笼状催化剂α-MnO_(2)/MCM-41。选取性能最优的130℃-α-MnO_(2)催化剂,对其进行抗水改性,成功在该催化剂上负载了MCM-41分子筛,形成了具有高疏水... 为解决垃圾焚烧过程中产生的氯代芳烃污染问题,通过水热法设计开发了一种高抗水性的纳米笼状催化剂α-MnO_(2)/MCM-41。选取性能最优的130℃-α-MnO_(2)催化剂,对其进行抗水改性,成功在该催化剂上负载了MCM-41分子筛,形成了具有高疏水性能的复合催化剂。在催化氧化氯苯的性能测试中,改性后的α-MnO_(2)/MCM-41复合催化剂虽然因分子筛负载活性略有下降,但在抗水性方面表现出显著优势。特别是在含水质量分数为3%条件下,该复合催化剂的氯苯去除率较未改性催化剂提高了10%。这主要归因于MCM-41分子筛优化了活性位点的分布,减少了水分子与活性位点间的相互作用。此外,水分子可以在催化剂表面形成羟基,增加催化剂表面酸性位点,使得低浓度水蒸气能显著提升α-MnO_(2)/MCM-41复合催化剂的催化性能,并在较长的反应时间内保持优异的稳定性。这为挥发性有机污染物的非均相高效处理提供了技术支撑,同时也为CVOCs(含氯挥发性有机污染物)的催化燃烧催化剂改性提供了新思路。 展开更多
关键词 氯代芳烃 催化降解 α-MnO_(2)/mcm-41催化剂 抗水改性
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含氟Fe-MCM-48的制备及其在饮用水处理中抑制臭氧氧化生成溴酸盐机制
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作者 周毅 黄武林 +4 位作者 谭冠新 张晓霞 陈敏 林文轩 林明富 《环境工程技术学报》 北大核心 2025年第2期572-583,共12页
饮用水厂的臭氧氧化过程中会产生溴酸盐(BrO_(3)^(-))等毒性副产物,对人体健康造成较大威胁。非均相催化臭氧氧化技术可以抑制BrO_(3)^(-)的生成。Fe-MCM-48介孔分子筛具有独特的三维立方孔道结构,常作为催化剂用于催化臭氧氧化过程。但... 饮用水厂的臭氧氧化过程中会产生溴酸盐(BrO_(3)^(-))等毒性副产物,对人体健康造成较大威胁。非均相催化臭氧氧化技术可以抑制BrO_(3)^(-)的生成。Fe-MCM-48介孔分子筛具有独特的三维立方孔道结构,常作为催化剂用于催化臭氧氧化过程。但Fe-MCM-48存在表面酸性位点不足、传质效果差等缺点,这限制了其应用和推广。以FeF_(3)为铁源和氟源,通过一步合成法制备了不同F-Fe-MCM-48并将其用于控制臭氧氧化过程BrO_(3)的产生;利用XRD、TEM和红外光谱等手段研究了F-Fe-MCM-48比表面积和酸性位点等理化性质,考察了F-Fe-MCM-48、溶液pH、叔丁醇(TBA)等因素对BrO_(3)产生情况的影响,同时结合电子顺磁共振等技术揭示催化剂作用机制。结果表明:1)F-Fe-MCM-48具有良好的三维立体介孔结构和较大的比表面积(1487m^(2)/g)。在水热反应中,铁原子能够通过替代硅氧四面体中的硅原子,成功地进入分子筛的骨架结构;同时,氟原子也通过取代分子筛表面的Si—OH基团,形成了具疏水性的Si—F基团。2)在臭氧(O_(3))产量为100 mg/h,Br^(-)投加量为1000μg/L条件下,反应60 min后,F-Fe-MCM-48/O_(3)体系中BrO_(3)^(-)产生量为70.3μg/L,抑制率达78.9%,抑制效果是Fe-MCM-48/O_(3)的1.4倍。且在pH为5~9的范围内,F-Fe-MCM-48/O_(3)均保持良好的BrO_(3)^(-)抑制效果。3)F-Fe-MCM-48具有丰富的Lewis酸位点,能有效吸附并分解O_(3),降低溶液中O_(3)浓度,从而抑制了O_(3)对Br的直接氧化作用。反应过程中产生的·O_(2)^(-)和H_(2)O_(2)等活性物种能还原BrO_(3)、·Br_(2)^(-)和·Br_(3)^(-)等中间产物,进一步抑制F-Fe-MCM-48/O_(3)过程中BrO_(3)^(-)的产生。本研究可为臭氧氧化中BrO_(3)^(-)的控制提供理论依据。 展开更多
关键词 F-Fe-mcm-48 催化臭氧氧化 溴酸5盐(BrO_(3)^(-)) 羟基自由基 Lewis酸性位点 机理
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以混合表面活性剂为模板可控合成MCM-48和MCM-41分子筛 被引量:9
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作者 谷桂娜 王小青 +2 位作者 孙伟杰 王素艳 刘春艳 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第1期13-16,共4页
利用阳离子和三嵌段共聚物混合表面活性剂为模板,在水热条件、碱性介质中可控合成出MCM-48和MCM-41分子筛.在固定P123(聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物):TEOS(正硅酸乙酯)(物质的量的比)为0.01875的体系中,调节CTAB... 利用阳离子和三嵌段共聚物混合表面活性剂为模板,在水热条件、碱性介质中可控合成出MCM-48和MCM-41分子筛.在固定P123(聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物):TEOS(正硅酸乙酯)(物质的量的比)为0.01875的体系中,调节CTAB(十六烷基三甲基溴化铵):TEOS(正硅酸乙酯)物质的量比值m,当m在0.12~0.13范围合成出MCM-48分子筛;当m在0.04-0.08范围合成出MCM-41分子筛。通过XRD,TEM,N2物理吸附,IR等方法进行了表征。结果表明:聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)的加入可以更大程度地降低合成介孔材料所需阳离子表面活性剂的用量:可控合成的介孔材料具有高比表面积、高度有序的孔道结构、较集中的孔径分布。 展开更多
关键词 混合表面活性剂 可控合成 mcm-48 mcm-41
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H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41催化剂的制备、表征及其催化合成乙酰水杨酸 被引量:8
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作者 曹小华 王原平 +2 位作者 雷艳虹 徐常龙 占昌朝 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期176-180,共5页
采用浸渍法将Dawson结构的磷钨酸H6P2W18O62(简写为P2W18)负载在MCM-41分子筛上,制备出新型P2W18/MCM-41催化剂;采用FTIR,XRD,SEM,EDS等方法对催化剂进行了表征。表征结果显示,P2W18/MCM-41催化剂既保持了MCM-41分子筛的孔道结构,又保持... 采用浸渍法将Dawson结构的磷钨酸H6P2W18O62(简写为P2W18)负载在MCM-41分子筛上,制备出新型P2W18/MCM-41催化剂;采用FTIR,XRD,SEM,EDS等方法对催化剂进行了表征。表征结果显示,P2W18/MCM-41催化剂既保持了MCM-41分子筛的孔道结构,又保持了P2W18的Dawson结构。同时研究了P2W18/MCM-41催化剂对乙酰水杨酸合成反应的活性,通过正交实验确定了优化工艺条件:n(水杨酸)∶n(乙酸酐)=1.0∶1.5、P2W18/MCM-41催化剂用量2.7%(基于反应物的质量)、反应温度80℃、反应时间10 min。在此优化条件下,乙酰水杨酸收率为88.1%。P2W18/MCM-41催化剂重复使用5次,乙酰水杨酸收率仍可达76.7%。 展开更多
关键词 DAWSON结构 mcm-41分子筛 磷钨酸 mcm-41催化剂 乙酰水杨酸
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以哌啶为模板剂静态合成MCM-22和MCM-36分子筛 被引量:8
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作者 张明 靳可婷 +2 位作者 张圆 张涛 唐盛伟 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第4期939-947,共9页
以来源易得的哌啶(PI)取代六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,采用静态合成的方法制备MCM-22分子筛,并进一步以十六烷基三甲基氯化铵(CTMACL)、四丙基氢氧化铵(TPAOH)作为溶胀剂,以正硅酸乙酯(TEOS)为柱撑剂合成MCM-36分子筛,以探索MCM-22和MCM... 以来源易得的哌啶(PI)取代六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,采用静态合成的方法制备MCM-22分子筛,并进一步以十六烷基三甲基氯化铵(CTMACL)、四丙基氢氧化铵(TPAOH)作为溶胀剂,以正硅酸乙酯(TEOS)为柱撑剂合成MCM-36分子筛,以探索MCM-22和MCM-36的新合成途径。通过XRD、IR、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、正丁胺回滴法对MCM-22和MCM-36结构形貌、比表面积、孔径、表面酸量进行表征。结果表明,采用静态法以哌啶为模板剂是合成MCM-22和MCM-36的有效途径,MCM-22结晶度达到98.5%。合成的MCM-22比表面积为382 m2?g-1,孔容为0.25 cm3?g-1,外表面酸量为0.78 mmol?g-1;合成的MCM-36比表面积为468 m2?g-1,孔容为0.39 cm3?g-1,外表面酸量为0.94 mmol?g-1,介孔孔径达2.7 nm。 展开更多
关键词 哌啶(PI) 静态合成 mcm-22 mcm-36
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Ni-W/Si-MCM-41加氢脱硫催化剂中Ni的助剂作用 被引量:8
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作者 李翔 王安杰 +2 位作者 孙仲超 李矗 胡永康 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期67-74,共8页
在中压固定床反应器上,以含质量分数0.2%~0.8%二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Ni-W/Si-MCM-41催化下的加氢脱硫反应(HDS)动力学.结果表明,HDS反应的表观活化能(EHDS)和氢解反应的表观活化能(EHYG)在Ni/W摩尔比为0.75... 在中压固定床反应器上,以含质量分数0.2%~0.8%二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Ni-W/Si-MCM-41催化下的加氢脱硫反应(HDS)动力学.结果表明,HDS反应的表观活化能(EHDS)和氢解反应的表观活化能(EHYG)在Ni/W摩尔比为0.75时最小,而加氢反应的表观活化能(EHYD)则随Ni/W摩尔比的增加单调降低,表明在Ni-W/Si-MCM-41催化剂上加氢和氢解的活性中心不同.紫外/可见漫反射光谱(UV-Vis)和程序升温还原技术(TPR)表征的结果表明,Ni-W/Si-MCM-41的加氢活性中心可能与催化剂表面八面体配位的Ni物种有关,而氢解活性则与NiO-WO3混合物种的还原性能有一定对应关系. 展开更多
关键词 深度加氢脱硫 Si—mcm-41 Ni—W/Si—mcm-41催化剂 动力学 二苯并噻吩(DBT)
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Fe/MCM-41催化臭氧氧化水中对氯苯甲酸的研究 被引量:8
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作者 唐莉莉 刘杰 +2 位作者 黄瑞欢 孙丰强 张秋云 《华南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第2期74-78,共5页
利用水热法合成介孔材料MCM-41及Fe负载的MCM-41(Fe/MCM-41),并通过催化臭氧氧化水中对氯苯甲酸(p-CBA),考察其催化性能.经过X射线粉末衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DR UV-Vis)、傅立叶红外光谱(FT-IR)及比表面(BET)表征,表明所合成的... 利用水热法合成介孔材料MCM-41及Fe负载的MCM-41(Fe/MCM-41),并通过催化臭氧氧化水中对氯苯甲酸(p-CBA),考察其催化性能.经过X射线粉末衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DR UV-Vis)、傅立叶红外光谱(FT-IR)及比表面(BET)表征,表明所合成的MCM-41及Fe/MCM-41具有较规则的六方孔道结构及较大的比表面积.MCM-41与Fe/MCM-41的加入有利于p-CBA和TOC的去除,其中Fe/MCM-41与O3具有协同效应,表现出较好的催化活性. 展开更多
关键词 mcm-41 Fe/mcm-41 对氯苯甲酸 催化臭氧氧化
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磺酸基功能化的MCM-41催化三乙酸甘油酯与甲醇的酯交换反应 被引量:12
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作者 曹映玉 王亚权 郝金库 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1138-1143,共6页
通过在孔壁上覆盖糠醇聚合物,于不同温度下用浓硫酸直接进行磺化制备了一系列磺酸基功能化的MCM-41介孔材料,并用氮气吸附-脱附、XRD、XPS和红外光谱等方法对其进行了结构表征,以三乙酸甘油酯和甲醇的酯交换反应为模型反应研究了生物柴... 通过在孔壁上覆盖糠醇聚合物,于不同温度下用浓硫酸直接进行磺化制备了一系列磺酸基功能化的MCM-41介孔材料,并用氮气吸附-脱附、XRD、XPS和红外光谱等方法对其进行了结构表征,以三乙酸甘油酯和甲醇的酯交换反应为模型反应研究了生物柴油的制备.结果表明,在介孔结构完好的情况下,一定数量的磺酸基嫁接到了MCM-41的孔壁上.催化剂在酯交换反应中表现出良好的反应活性和选择性,其中SO3H-MCM-41(200℃)催化剂在反应进行6 h时,三乙酸甘油酯的转化率达到99.4%,与液体H2SO4等效,反应进行180 min时,乙酸甲酯和甘油的选择性分别达到71.5%和17.4%. 展开更多
关键词 酯交换 三乙酸甘油酯 mcm-41介孔材料 磺酸基功能化mcm-41 生物柴油
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