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染料敏化太阳能电池中过渡金属取代的Keggin型磷钨酸盐染料性能的理论研究
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作者 孙琳琳 张婷 +1 位作者 颜力楷 苏忠民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第3期529-533,共5页
采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法系统研究了过渡金属取代的Keggin型磷钨酸盐染料的电子性质、吸收光谱和相关性能参数.结果表明,与实验合成的[PW_(11)O_(39)Rh CH_2COOH]^(5-)(1)体系相比,[PW_(11)O_(39)MCH_2COOH... 采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法系统研究了过渡金属取代的Keggin型磷钨酸盐染料的电子性质、吸收光谱和相关性能参数.结果表明,与实验合成的[PW_(11)O_(39)Rh CH_2COOH]^(5-)(1)体系相比,[PW_(11)O_(39)MCH_2COOH]^(n-)[M=Ru~Ⅱ(2),Ir~Ⅲ(3),Os~Ⅱ(4),Co~Ⅲ(5)]体系的吸收光谱均有所红移,其中M为OsⅡ的体系4的吸收光谱在可见光区域有宽而强的吸收.此外,体系4具有较高的电子注入效率和光捕获效率,有望成为性能良好的染料敏化剂. 展开更多
关键词 过渡金属取代的keggin型磷钨酸 吸收光谱 光电转换效率 密度泛函理论
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有机铵盐阳离子对Fe取代Keggin型磷钨酸盐的结构、形貌及体外抗肿瘤活性的影响 被引量:1
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作者 薛莹雪 隋春红 +2 位作者 王程 李文亮 白羽 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1329-1335,共7页
以有机铵盐(十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),四乙基溴化铵(TEAB),四甲基溴化铵(TMAB))作为阳离子,合成3种单Fe取代的Keggin型磷钨酸盐[CTA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_(39)(CTAFe),[TEA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_(39)(TEAFe)和[TMA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_... 以有机铵盐(十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),四乙基溴化铵(TEAB),四甲基溴化铵(TMAB))作为阳离子,合成3种单Fe取代的Keggin型磷钨酸盐[CTA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_(39)(CTAFe),[TEA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_(39)(TEAFe)和[TMA]_4PW_(11)Fe(H_2O)O_(39)(TMAFe),并通过红外(IR)光谱、紫外-可见(UV-Vis)光谱、X射线衍射光谱(XRD)及扫描电子显微镜(SEM)等考察有机铵盐阳离子对其结构及颗粒形貌的影响,应用四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法对比分析3种磷钨酸盐对人源结肠癌细胞HCT116和HT29及鼠源结肠癌细胞CT26的增殖抑制活性.结果表明:3种磷钨酸盐仍保持Keggin型结构,但引入不同的有机铵盐阳离子使其颗粒形貌不同,有机铵盐阳离子的碳链越长,得到的颗粒结晶度越差,CTAFe已不再呈现明显的晶体形貌;TEAFe和TMAFe对HCT116,HT29和CT26细胞无明显的增殖抑制作用,CTAFe对3种肿瘤细胞均有抑制作用,具有药物浓度依赖性,对CT26和HCT116细胞的抑制作用较强,IC_(50)值分别为0.038,0.08mg/mL;烷基链较长的有机铵盐阳离子,其磷钨酸盐具有更好的抗肿瘤活性. 展开更多
关键词 keggin 磷钨酸 抗肿瘤 有机铵盐
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调整Keggin型多金属氧酸盐电子结构构建S型异质结用于光催化析氢
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作者 苗鑫宇 杨浩 +2 位作者 何杰 王晶 靳治良 《物理化学学报》 北大核心 2025年第6期23-35,共13页
缓慢的电子迁移速率和显著的电子-空穴复合是实现高光催化效率的重大障碍。利用多种催化剂构建异质结可以有效增强电荷分离。通过水热合成制备了一系列Keggin型空心十二面体多金属氧酸盐,并通过添加金属元素对其分子轨道进行修饰。金属... 缓慢的电子迁移速率和显著的电子-空穴复合是实现高光催化效率的重大障碍。利用多种催化剂构建异质结可以有效增强电荷分离。通过水热合成制备了一系列Keggin型空心十二面体多金属氧酸盐,并通过添加金属元素对其分子轨道进行修饰。金属元素的引入调节了多金属氧酸盐的电子结构,有效增强了多金属氧酸盐的电子聚集能力。单一组分催化剂常常面临严重的空穴-电子复合问题。为了解决这一问题,提出了构建异质结的方案以提高电子传输效率。通过将ZnCdS纳米颗粒固定在多金属氧酸盐表面形成异质结结构,显著增强了界面电荷传输能力。密度泛函理论(DFT)计算和实验结果表明,金属组分的调控使多金属氧酸盐具有更有利的能级轨道。ZnCdS和KMoP S型异质结的催化机制也得到了验证。S型异质结的形成进一步提高了电子传输效率,与其他传统异质结相比,实现了光生电子和空穴的高效利用。此外,S型异质结使催化剂的d带中心更接近费米能级,从而提高了导电能力。本文为多金属氧酸盐的能级调控和S型异质结的设计提供了一种新方法。 展开更多
关键词 ZnCdS keggin多金属氧酸盐 空心结构 电荷密度差分 d带中心调节 S异质结
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九种Keggin型12-磷钨酸盐的制备及催化合成己二酸 被引量:1
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作者 方颜 韩培培 +2 位作者 何建英 陈丹云 李明雪 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1274-1276,1284,共4页
制备了Cs_(0.5)H_(2.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(1.5)H-_(1.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)、Zn_(1.5)PW_(12)O_(40)、Ag_3PW_(12)O_(40)、Al PW_(12)O_(40)、Sn_(0.5)H_2PW_(12)O_(40)、SnHPW_(12)O_(40)、Sn_(1.5)PW_(12)O... 制备了Cs_(0.5)H_(2.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(1.5)H-_(1.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)、Zn_(1.5)PW_(12)O_(40)、Ag_3PW_(12)O_(40)、Al PW_(12)O_(40)、Sn_(0.5)H_2PW_(12)O_(40)、SnHPW_(12)O_(40)、Sn_(1.5)PW_(12)O_(40)等九种12-磷钨酸盐,通过IR、XRD和UV进行了表征,结果表明九种磷钨酸盐均具有Keggin结构。以环己酮为原料,30%H_2O_2为氧化剂,九种磷钨酸盐对己二酸的催化合成都有催化活性,其中SnHPW_(12)O_(40)和Ag_3PW_(12)O_(40)的催化活性更佳。实验条件为0.8 g SnHPW_(12)O_(40),30% H_2O_2 45 mL,无酸性配体,回流反应6 h,己二酸收率71.23%;Ag_3PW_(12)O_(40)为0.8 g,30%H_2O_2 50 mL,无酸性配体,回流反应5 h,己二酸收率达74.45%。此外SnHPW_(12)O_(40)和Ag_3PW_(12)O_(40)还具有良好的重复使用性,使用6次己二酸收率分别为58.22%和62.74%。 展开更多
关键词 keggin12-磷钨酸 催化合成 己二酸
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负载型磷钨酸催化剂的制备、表征及酯交换制备生物柴油 被引量:11
5
作者 徐玲 陈建军 +1 位作者 张立明 刘宗瑞 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期346-350,共5页
通过浸渍法将磷钨酸负载于Worm-like状介孔载体上,制备负载型磷钨酸催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FR-IR)、N2吸附-脱附等方法对载体和负载型催化剂进行表征.将负载型磷钨酸催化剂用于蓖麻油和甲醇的酯交换反应制备生物柴油,... 通过浸渍法将磷钨酸负载于Worm-like状介孔载体上,制备负载型磷钨酸催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FR-IR)、N2吸附-脱附等方法对载体和负载型催化剂进行表征.将负载型磷钨酸催化剂用于蓖麻油和甲醇的酯交换反应制备生物柴油,用高碘酸氧化法测定酯交换的转化率.考察反应温度、甲醇和蓖麻油物质的量比、反应时间和磷钨酸负载量等参数对酯交换反应的影响.结果表明,在55℃,醇油物质的量比为6,反应时间2 h,磷钨酸负载量为50%的催化剂条件下,酯交换转化率可达95.1%. 展开更多
关键词 负载磷钨酸 蓖麻油 酯交换 生物柴油
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磷钨酸在核壳型乳液TEM表征技术中的应用研究 被引量:17
6
作者 李小琴 陈沛智 +1 位作者 秦昌华 廖寿贤 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期129-131,共3页
以磷钨酸(PTA)作电子染料,对聚苯乙烯/聚丙烯酸丁酯(PS/PBA)乳液、乙烯醋酸乙烯(EVA)共聚乳液、自交联型丙烯酸酯共聚乳液(PBA/PMMA)进行染色,并对染色的条件及方式进行了系统的考查。结果表明,PT... 以磷钨酸(PTA)作电子染料,对聚苯乙烯/聚丙烯酸丁酯(PS/PBA)乳液、乙烯醋酸乙烯(EVA)共聚乳液、自交联型丙烯酸酯共聚乳液(PBA/PMMA)进行染色,并对染色的条件及方式进行了系统的考查。结果表明,PTA能有效地增加这3类乳液核壳结构的质厚差别,使电镜图像清晰、分明。并对染色机理进行了初步探讨。 展开更多
关键词 电子染色 磷钨酸 核壳 TEM 高分子溶液 染色
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Dawson型磷钨酸铝催化剂的制备、表征及催化绿色合成尼泊金丁酯 被引量:6
7
作者 曹小华 严平 徐常龙 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第22期22133-22136,22140,共5页
采用复分解法制备出Dawson型磷钨酸铝(A1H3P2W18O62·nH2O)催化剂,通过FT-IR、SEM、EDS、Py-IR和NH3-TPD对其进行了表征,并首次用于催化合成尼泊金丁酯。Py-IR表征结果显示,A1H3P2W18O62·nH2O同时具有Brnsted酸中心和Lewis... 采用复分解法制备出Dawson型磷钨酸铝(A1H3P2W18O62·nH2O)催化剂,通过FT-IR、SEM、EDS、Py-IR和NH3-TPD对其进行了表征,并首次用于催化合成尼泊金丁酯。Py-IR表征结果显示,A1H3P2W18O62·nH2O同时具有Brnsted酸中心和Lewis酸中心。NH3-TPD测试结果表明A1H3P2W18O62·nH2O同时具有弱酸、强酸和超强酸中心,且以强酸中心为主。通过正交实验确定了合成尼泊金丁酯的优化工艺条件为催化剂用量4.9%(基于反应物质量),n(正丁醇)与n(对羟基苯甲酸)=3∶1,反应时间3.0h,反应温度120℃。在此条件下,尼泊金丁酯收率可达93.2%。与单纯Dawson型磷钨酸或浓硫酸催化效果相比,尼泊金丁酯收率得到提高。A1H3P2W18O62·nH2O易于回收和重复使用,当重复使用5次后,尼泊金丁酯收率仍为73.1%。 展开更多
关键词 磷钨酸 DAWSON 催化剂 酸中心 尼泊金丁酯
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用于FCC柴油氧化萃取脱硫的负载型磷钨酸催化剂和复合萃取剂 被引量:4
8
作者 王亮 李春虎 +1 位作者 冯丽娟 张震 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期33-38,共6页
采用浸渍法制备磷钨酸(HPW)质量分数不同的半焦负载型催化剂HPW/Sc,利用扫描电镜、紫外漫反射吸收光谱和N2吸附-脱附分析方法表征了所制备HPW/Sc催化剂的结构,并在FCC柴油的氧化萃取脱硫过程中将其作为氧化催化剂,考察了HPW的负载量和... 采用浸渍法制备磷钨酸(HPW)质量分数不同的半焦负载型催化剂HPW/Sc,利用扫描电镜、紫外漫反射吸收光谱和N2吸附-脱附分析方法表征了所制备HPW/Sc催化剂的结构,并在FCC柴油的氧化萃取脱硫过程中将其作为氧化催化剂,考察了HPW的负载量和萃取剂种类对氧化萃取脱硫率的影响。结果表明,半焦是HPW的良好载体,HPW负载到半焦后保持了原有的Keggin结构;在最优氧化反应和萃取条件下,FCC柴油中的硫质量分数由1100μg/g降至89.1μg/g,脱硫率达到91.9%;评选出了柴油氧化萃取脱硫的专用复合萃取剂,用氢键理论和位阻效应解释了复合萃取剂可以提高回收率的原因。 展开更多
关键词 负载磷钨酸 氧化脱硫 复合萃取剂 氢键 位阻效应
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MCM-41负载Dawson型磷钨酸的制备及其对乙酸与正丁醇酯化反应的催化性能研究 被引量:4
9
作者 周德志 肖彬 +2 位作者 曹小华 徐常龙 占昌朝 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期773-778,共6页
以MCM-41为载体,H_6P_2W_(18)O_(62)为活性组分,通过浸渍法制备出负载型催化剂40%H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41,对催化剂进行FT-IR、XRD、SEM、EDX、NH3-TPD和TG表征。XRD、SEM测试结果表明H_6P_2W_(18)O_(62)均匀地负载MCM-41载体上,FT-I... 以MCM-41为载体,H_6P_2W_(18)O_(62)为活性组分,通过浸渍法制备出负载型催化剂40%H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41,对催化剂进行FT-IR、XRD、SEM、EDX、NH3-TPD和TG表征。XRD、SEM测试结果表明H_6P_2W_(18)O_(62)均匀地负载MCM-41载体上,FT-IR、EDX测试表明负载后H_6P_2W_(18)O_(62)仍保持Dawson结构不变,NH3-TPD、TG结果表明负载后催化剂出现弱酸中心,同时强酸中心酸强度和酸量均增多,催化剂热稳定性显著提高。以40%H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41为催化剂,催化乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯。考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间和反应温度对酯化率的影响。结果表明:40%H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41在催化合成乙酸正丁酯反应中表现出优异的催化活性,最优条件为:n(正丁醇)∶n(乙酸)=2.0∶1.0,w(40%H_6P_2W_(18)O_(62)/MCM-41)=3.7%(基于反应物质量),反应温度125℃,反应时间3.0 h。在此条件下乙酸正丁酯的收率达到了97.5%,催化剂重复使用5次时,酯化率仍可保持为72.1%。 展开更多
关键词 Dawson磷钨酸 H6P2W18062/MCM-41 负载催化剂 催化酯化 乙酸正丁酯
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负载型磷钨酸催化剂的制备及其在甲醇汽油催化改性中的应用 被引量:11
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作者 胡文斌 贾广信 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期150-155,共6页
以SiO2为载体、磷钨酸(PW12)为主活性物质,采用浸渍法制备了PW12/SiO2催化剂,并将该催化剂用于M15甲醇汽油中的轻质组分的催化改性;考察了PW12负载量、焙烧温度、反应温度、空速、反应压力等因素对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,... 以SiO2为载体、磷钨酸(PW12)为主活性物质,采用浸渍法制备了PW12/SiO2催化剂,并将该催化剂用于M15甲醇汽油中的轻质组分的催化改性;考察了PW12负载量、焙烧温度、反应温度、空速、反应压力等因素对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在PW12负载量(相对于SiO2的质量分数)30%、焙烧温度300℃条件下制备的催化剂的作用下,在反应温度80℃、空速2 h-1、反应压力1.0 MPa的反应条件下,催化剂的活性最高,反应后7种易挥发组分甲醇、异己烷、甲基叔丁基醚、苯、甲苯、正辛烷和对二甲苯的总质量分数及饱和蒸气压均最低,分别为29.38%和57.4 kPa。采用XRD和FTIR手段对催化剂的结构进行表征。表征结果显示,负载后PW12的部分特征吸收峰发生一定程度偏移;当PW12负载量超过30%后,XRD谱图中出现了明显的PW12特征晶相衍射峰。 展开更多
关键词 负载磷钨酸催化剂 二氧化硅 甲醇汽油
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负载型磷钨酸催化剂催化合成生物柴油燃料添加剂 被引量:1
11
作者 任亚辉 张玉军 +1 位作者 许元栋 刘玄 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1381-1387,共7页
以磷钨酸(TPA)为活性组分、Zr O2为载体,采用浸渍法制备了TPA/Zr O2负载型催化剂,采用XRD,TG-DTA,BET,FTIR等方法对催化剂的物化性能进行了表征;通过催化甘油与冰醋酸反应制备生物柴油燃料添加剂三醋酸甘油酯,对催化剂的性能进行了评价... 以磷钨酸(TPA)为活性组分、Zr O2为载体,采用浸渍法制备了TPA/Zr O2负载型催化剂,采用XRD,TG-DTA,BET,FTIR等方法对催化剂的物化性能进行了表征;通过催化甘油与冰醋酸反应制备生物柴油燃料添加剂三醋酸甘油酯,对催化剂的性能进行了评价,考察了TPA负载量、反应体系、反应温度、反应时间、甘油与冰醋酸的摩尔比、催化剂用量以及不同载体和载体焙烧温度对三醋酸甘油酯收率的影响。实验结果表明,在优化的反应条件(甘油与冰醋酸的摩尔比1∶9、反应温度130℃、催化剂用量5%(基于甘油的质量)、自生压反应体系下反应4 h)下,5%(w)TPA/Zr O2催化剂(载体焙烧温度为500℃)表现出较高的活性,相应的三醋酸甘油酯收率为55.85%。 展开更多
关键词 生物柴油 燃料添加剂 三醋酸甘油酯 氧化锆载体 负载磷钨酸催化剂 甘油 冰醋酸
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负载型磷钨酸铯在FCC中醚化反应研究 被引量:1
12
作者 张金辉 李萍 仲崇民 《辽宁工程技术大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2003年第1期135-138,共4页
制备了负载型磷钨酸铯(Cs2.5H0.5PW12o40/Sio2)固体酸醚化催化剂.考察了载体性质、制备条件对催化剂性能的影响,并考察了工艺条件对叔碳烯烃转化率的影响.研究结果表明,大孔硅胶是Cs2.5H0.5PW12o40的适宜载体,硅胶的钠含量越低,制备的Cs... 制备了负载型磷钨酸铯(Cs2.5H0.5PW12o40/Sio2)固体酸醚化催化剂.考察了载体性质、制备条件对催化剂性能的影响,并考察了工艺条件对叔碳烯烃转化率的影响.研究结果表明,大孔硅胶是Cs2.5H0.5PW12o40的适宜载体,硅胶的钠含量越低,制备的Cs2.5H0.5PW12o40/Sio2催化剂的活性越高。制备的Cs2.5H0.5PW12o40/Sio2催化剂均具有较强的酸性、催化活性以及良好的稳定性,是一种理想的醚化催化剂。在温度为80℃,压力0.8MPa、空速1h-1,n(甲醇)/n(叔碳烯烃)比=1.1的反应条件下,叔碳烯烃转化率达到56.54%。 展开更多
关键词 醚化反应 磷钨酸 固载化 硅胶载体 FCC轻汽油 催化活性 负载固体酸催化剂 石油化工
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负载型磷钨酸催化苯气相硝化 被引量:10
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作者 陈景林 林青松 +1 位作者 吕连海 蔡天锡 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期17-19,共3页
研究了负载型磷钨酸对苯气相硝化反应的催化活性 ,探讨了载体、反应温度、杂多酸负载量、苯 硝酸摩尔比对硝化率的影响。试验表明 ,H3PW1 2 O40 SiO2 催化剂对苯气相硝化反应具有很好的催化活性 ,在苯 硝酸摩尔比为 2、反应温度 15 5... 研究了负载型磷钨酸对苯气相硝化反应的催化活性 ,探讨了载体、反应温度、杂多酸负载量、苯 硝酸摩尔比对硝化率的影响。试验表明 ,H3PW1 2 O40 SiO2 催化剂对苯气相硝化反应具有很好的催化活性 ,在苯 硝酸摩尔比为 2、反应温度 15 5~ 16 0℃时 ,硝基苯产率可达 90 6 % 展开更多
关键词 气相硝化 负载磷钨酸 硝基苯 催化
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USY负载Dawson型磷钨酸催化合成乙酸正丁酯 被引量:1
14
作者 伍金平 曹小华 李美丹 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2019年第12期27-32,共6页
以n(Si)/n(Al)比为1∶2的USY为载体,通过浸渍法制备出30%H6P2W18O62/USY催化剂。采用FT-IR,XRD,BET,SEM和EDS表征系列测试方法对催化剂进行表征。结果表明:磷钨酸均匀地分散在USY载体上,且保持Dawson结构不变,负载后催化剂的比表面积明... 以n(Si)/n(Al)比为1∶2的USY为载体,通过浸渍法制备出30%H6P2W18O62/USY催化剂。采用FT-IR,XRD,BET,SEM和EDS表征系列测试方法对催化剂进行表征。结果表明:磷钨酸均匀地分散在USY载体上,且保持Dawson结构不变,负载后催化剂的比表面积明显增大。用单因素实验探索反应温度、反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比对酯收率的影响。结果表明:当正丁醇用量为18.4 mL,30%H6P2W18O62/USY用量为0.6 g(占原料质量分数为2.89%),n(正丁醇)/n(乙酸)为2∶1,120℃回馏反应2.0 h,酯化率达到88.38%。在优化条件下,催化剂重复套用6次,酯化率仍有78.44%。 展开更多
关键词 USY 30%H6P2W18O62/USY 负载磷钨酸催化剂 乙酸正丁酯 绿色催化
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Dawson型磷钨酸酮催化剂的制备及其绿色催化合成四氢呋喃
15
作者 曹小华 严平 +2 位作者 周德志 谢宝华 占昌朝 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第11期1351-1356,共6页
以Dawson型磷钨酸(H6P2W18O62·13H2O)和硝酸铜为原料,通过复分解法合成了新型Dawson型磷钨酸铜,并以磷钨酸铜为催化剂催化1,4-丁二醇环化脱水合成四氢呋喃(THF),利用FTIR,XRD,EDS,SEM,Py-IR,NH3-TPD等方法对磷钨酸铜进行了表征。... 以Dawson型磷钨酸(H6P2W18O62·13H2O)和硝酸铜为原料,通过复分解法合成了新型Dawson型磷钨酸铜,并以磷钨酸铜为催化剂催化1,4-丁二醇环化脱水合成四氢呋喃(THF),利用FTIR,XRD,EDS,SEM,Py-IR,NH3-TPD等方法对磷钨酸铜进行了表征。考察了磷钨酸铜催化剂催化合成THF的工艺。表征结果显示,磷钨酸铜具有Dawson结构,分子式为Cu2H2P2W18O62·n H2O,分子形态呈椭球状,同时具有Lewis酸中心和Br?nsted酸中心。与H6P2W18O62·n H2O相比,磷钨酸铜的Lewis酸性强、酸强度增强、但酸量降低。实验结果表明,适宜的反应条件为:催化剂用量3.3%(w)(基于1,4-丁二醇的用量)、反应温度180℃、反应时间35 min,在此条件下THF收率为96.7%。催化剂重复使用5次后,THF收率仍可达到93.3%。 展开更多
关键词 Dawson磷钨酸 酸催化 1 4-丁二醇 四氢呋喃
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相转移催化剂双子型磷钨酸季铵盐的制备、表征及催化油酸裂解制备壬二酸 被引量:2
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作者 王刚 钮腾飞 +1 位作者 王晶晶 倪邦庆 《中国油脂》 CAS CSCD 北大核心 2021年第8期65-71,共7页
以溴代十八烷烃和四甲基乙二胺合成双子型表面活性剂,并与磷钨酸采用共沉淀的方法制备双子型磷钨酸季铵盐[C42H90N2]HPW12O40。利用1H NMR、13C NMR、FT-IR、XRD、XPS对催化剂进行了表征,并采用该催化剂催化油酸氧化裂解制备壬二酸。结... 以溴代十八烷烃和四甲基乙二胺合成双子型表面活性剂,并与磷钨酸采用共沉淀的方法制备双子型磷钨酸季铵盐[C42H90N2]HPW12O40。利用1H NMR、13C NMR、FT-IR、XRD、XPS对催化剂进行了表征,并采用该催化剂催化油酸氧化裂解制备壬二酸。结果表明:双子型磷钨酸季铵盐不仅保留了均相催化剂高效传质的优点,而且还具有非均相催化剂易于回收的优势,在回收率方面优于单子型磷钨酸季铵盐。在油酸质量1 g、m(氧化剂)/m(油酸)2.5、稳定剂(锡酸钠)用量为氧化剂(30%H2O2)质量的0.5%、催化剂用量为油酸质量的8%、反应温度90℃、反应时间4 h条件下,壬二酸产率为85.1%,壬酸产率为90.8%,在此条件下催化剂重复使用4次,壬二酸产率在82%以上。 展开更多
关键词 磷钨酸季铵盐 双子表面活性剂 季铵盐 油酸 壬二酸
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基于Keggin型同多钨酸盐稀土配合物的合成、晶体结构与表征 被引量:1
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作者 张哲宇 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2019年第6期1535-1537,共3页
以Ln(NO3)3(Ln=Ce^3+,Pr^3+,Sm^3+)、3,5-吡啶二甲酸和[H2W12O40]6-多阴离子为原料,用常规水溶液合成方法合成3个同构化合物,并用X射线单晶衍射对其结构进行表征.结果表明:[H2W12O40]6-多阴离子通过Ln—O键和Ln^3+相连,形成了一维双链结... 以Ln(NO3)3(Ln=Ce^3+,Pr^3+,Sm^3+)、3,5-吡啶二甲酸和[H2W12O40]6-多阴离子为原料,用常规水溶液合成方法合成3个同构化合物,并用X射线单晶衍射对其结构进行表征.结果表明:[H2W12O40]6-多阴离子通过Ln—O键和Ln^3+相连,形成了一维双链结构;Ln3+与吡啶二甲酸阴离子相连,Ln^3+与有机配体阴离子相连,形成“方波”字形链;最终“方波”字形链与稀土-多阴离子双链相连,形成二维结构. 展开更多
关键词 keggin 同多钨酸 稀土配合物
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HMS分子筛负载磷钨酸催化剂的制备及其脱硫性能 被引量:8
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作者 王广建 韩亚飞 +2 位作者 褚衍佩 崔会杰 王芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期319-325,共7页
以HMS分子筛为载体、磷钨酸(H3PW12O40,简写为PW12)为活性组分,通过超声浸渍法和水热分散法制备了系列PW12/HMS催化剂,并采用FTIR,XRD,SEM,TEM,BET等手段对催化剂的结构和形貌进行表征。以模拟柴油中苯并噻吩的氧化脱除为探针反应对催... 以HMS分子筛为载体、磷钨酸(H3PW12O40,简写为PW12)为活性组分,通过超声浸渍法和水热分散法制备了系列PW12/HMS催化剂,并采用FTIR,XRD,SEM,TEM,BET等手段对催化剂的结构和形貌进行表征。以模拟柴油中苯并噻吩的氧化脱除为探针反应对催化剂的脱硫性能进行了研究,考察了催化剂制备方式、PW12负载量、萃取剂类型、催化剂及氧化剂的用量、预氧化时间等因素对脱硫率的影响。表征结果显示,催化剂保持了HMS分子筛的介孔结构及PW12的Keggin结构。实验结果表明,在水热分散法制备的负载量30%(w)的PW12/HMS催化剂用量0.15 g、n(H2O2)∶n(S)=8、萃取剂为乙腈、预氧化时间6min、模拟柴油10 m L、V(模拟柴油)∶V(萃取剂)=1∶1、反应温度60℃、反应时间60 min的条件下,脱硫率达97.81%。 展开更多
关键词 磷钨酸催化剂 HMS分子筛 keggin结构 氧化脱硫 预氧化
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Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯 被引量:10
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作者 黄泳权 钟立峰 +1 位作者 唐渝 张渊明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期478-480,共3页
以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工... 以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110~115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。 展开更多
关键词 苯甲酸正丁酯 keggin杂多酸 酯化 催化剂
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结构原子组成对Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能的影响 被引量:5
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作者 李秀凯 雷宇 +3 位作者 赵静 季伟捷 张志炳 陈懿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1716-1721,共6页
系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR,... 系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR, XRD, TPR和SEM等手段研究了催化剂的物化性质. V取代Mo增加了H3+nPMo12-nVnO40(n=0~4)系列杂多酸的酸量和氧化性能. Cs+对质子的取代调变了样品的表面酸性以及氧化还原性, 同时催化剂的热稳定性也随着Cs+取代数的递增而增强, 当Cs+的取代数达到2以上时催化剂的热稳定性较好. Cs+取代对H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)催化剂上丙烷选择氧化性能有重要影响. 随着一级结构中V5+取代数目的增多, 可能的Cs+取代数目相应减少; 而对丙烯酸的选择性则存在一适宜的Cs+取代数目. Keggin型杂多阴离子的结构原子组成及平衡离子的种类和数量决定了其酸性、氧化还原性和热稳定性, 这是影响该类催化剂上丙烷选择氧化性能的首要因素. 研究结果表明, 以P为中心原子, 以Mo和V为配位原子的杂多酸铯盐[x(Cs+)=2.5]具有较好的催化性能. 展开更多
关键词 keggin杂多化合物 结构原子 丙烷选择氧化 丙烯酸
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