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异双核X-M之间的磁耦合交换作用:Keggin型杂多酸衍生物[M(H_2O)XW_(11)O_(39)]^(7-)(X=Fe~Ⅲ,Co~Ⅲ;M=Co~Ⅱ)的密度泛函研究 被引量:2
1
作者 方亮 关威 +1 位作者 颜力楷 苏忠民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1605-1610,共6页
采用DFT-BS方法研究异双核的Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(Ⅰ:X=FeⅢ,M=CoⅡ;Ⅱ:X=CoⅢ,M=CoⅡ)的磁耦合作用,计算得到耦合常数(J)为负值,表明所研究体系具有反铁磁性;J值大小顺序为|J(Ⅰ)|<|J(Ⅱ)|,说明磁耦合作用增强;... 采用DFT-BS方法研究异双核的Keggin型杂多酸衍生物[M(H2O)XW11O39]7-(Ⅰ:X=FeⅢ,M=CoⅡ;Ⅱ:X=CoⅢ,M=CoⅡ)的磁耦合作用,计算得到耦合常数(J)为负值,表明所研究体系具有反铁磁性;J值大小顺序为|J(Ⅰ)|<|J(Ⅱ)|,说明磁耦合作用增强;体系Ⅰ与Ⅱ相比,X由FeⅢ变成CoⅢ,M不变,桥氧原子Ob和Ob2(Ob′2)上的自旋密度增大,进一步从相关BS态的磁轨道比较得出,体系Ⅱ中轨道重叠程度大于体系Ⅰ,结果使X-M之间的反铁磁耦合作用加强. 展开更多
关键词 keggin型杂多酸衍生物 磁交换作用 磁耦合交换常数 破损态方法 密度泛函理论
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杂多酸环戊二烯钒衍生物的合成、谱学性质及抗肿瘤活性 被引量:3
2
作者 刘巨涛 卢艳飞 范圣第 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2512-2514,共3页
合成了杂多酸环戊二烯钒衍生物[Bu4N]4[(CpV)PW11O39](1),[Bu4N]4H[(CpV)SiW11O39](2)和[Bu4N]4[A-β-(η5-CpV)SiW9V3O40](3),并通过元素分析、IR、51 V和183 W NMR谱进行了结构表征。结果表明配合物(1)和(2)为结合型有机金属配合物,(3... 合成了杂多酸环戊二烯钒衍生物[Bu4N]4[(CpV)PW11O39](1),[Bu4N]4H[(CpV)SiW11O39](2)和[Bu4N]4[A-β-(η5-CpV)SiW9V3O40](3),并通过元素分析、IR、51 V和183 W NMR谱进行了结构表征。结果表明配合物(1)和(2)为结合型有机金属配合物,(3)为支撑型杂多酸有机金属配合物。体外抗肿瘤活性研究表明化合物(1)对HL-60和B16均具有一定的抑制作用。 展开更多
关键词 杂多酸 环戊二烯钒衍生物 支撑 结合 有机金属配合物 抗肿瘤活性
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Keggin型P-Mo-V杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯 被引量:10
3
作者 黄泳权 钟立峰 +1 位作者 唐渝 张渊明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期478-480,共3页
以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工... 以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的Keggin型钼钒磷杂多酸为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响,并用多种手段对产品做了检测分析。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的12%,甲苯做带水剂,反应温度控制在110~115℃,反应时间2h。在此条件下,酯收率可达80 49%。 展开更多
关键词 苯甲酸正丁酯 keggin杂多酸 酯化 催化剂
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Keggin型P-Mo-V杂多酸的合成 被引量:12
4
作者 钟立峰 唐渝 张渊明 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期254-256,共3页
Three PMoV heteropoly acids(HPAs)with different number of V atoms were synthesized and characterized by ICPAES,TG,IR and XRD.The IR spectra indicated that they are Keggin structure.Compared the IR spectrum of P... Three PMoV heteropoly acids(HPAs)with different number of V atoms were synthesized and characterized by ICPAES,TG,IR and XRD.The IR spectra indicated that they are Keggin structure.Compared the IR spectrum of PMo HPA with those of PMoV HPAs,it was found that the characteristic absorption peak values(CAPV)of all of the PMoV HPAS were redshifted. 展开更多
关键词 kegginP-Mo-V杂多酸 合成 FT-IR光谱 钼钒磷杂多酸
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钒取代Keggin型杂多酸的多层组装和电催化性能研究 被引量:9
5
作者 翟剩勇 刘建允 +1 位作者 金永东 董绍俊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期992-995,共4页
用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表... 用层层组装的方法在 4 -氨基苯甲酸预修饰的玻碳电极上交替沉积过渡金属钒取代的杂多酸H3 PW6V6O6- 4 0 (简称 PW6V6)和联吡啶锇取代的聚乙烯吡啶 (QPVP-Os) .用表面等离子体共振 (SPR)技术和循环伏安 (CV)法对多层膜进行了表征 .结果表明 ,多层膜的生长均匀 ,平均厚度为 2 .88nm.还研究了多层膜对亚硝酸根 (NO- 2 )和溴酸根 (Br O- 3 )的催化还原活性 . 展开更多
关键词 电催化性能 钒取代keggin杂多酸 多层组装 电催化还原 多层膜 亚硝酸根 溴酸根
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Bi-capped Keggin型高钒杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯 被引量:4
6
作者 麻明友 何则强 +3 位作者 熊利芝 黄可龙 吴显明 肖卓炳 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期8-11,共4页
以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工... 以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为:n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的10%,带水剂用量15 mL,反应温度控制在110~115℃,反应时间90 min。在最佳实验条件下,酯收率可达87.12%,表明 H_4PV_(12)Mo_2O_(42)是一种合成苯甲酸正丁酯的优良催化剂。 展开更多
关键词 苯甲酸正丁酯 Bi—capped keggin杂多酸 酯化 催化剂
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三缺位Keggin型磷钨杂多酸盐高选择性催化氧化环己烯 被引量:7
7
作者 安文佳 许林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期783-786,共4页
利用三缺位Keggin型杂多酸[A-α-PW9O34]9-和{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}9-的四丁基铵盐为催化剂,H2O2为氧化剂,催化环己烯氧化反应.考察了反应时间、H2O2与环己烯的摩尔比和催化剂的用量等因素对反应的影响.结果表明,在1,2-二氯乙烷... 利用三缺位Keggin型杂多酸[A-α-PW9O34]9-和{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}9-的四丁基铵盐为催化剂,H2O2为氧化剂,催化环己烯氧化反应.考察了反应时间、H2O2与环己烯的摩尔比和催化剂的用量等因素对反应的影响.结果表明,在1,2-二氯乙烷为10 mL、H2O2(质量分数30%)与环己烯的摩尔比为2、反应温度为35℃、反应时间为6 h和[(C4H9)4N]9[A-α-PW9O34]为催化剂的条件下,环己烯氧化反应的转化率为55%,主要产物是环氧环己烷,其选择性达99%以上;而以[(C4H9)4N]9{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}为催化剂时,环己烯氧化反应的转化率为17%,主要产物是2-环己烯-1-酮,选择性达99%以上. 展开更多
关键词 环己烯 氧化 三缺位keggin杂多酸 反应控制相转移
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Keggin型Si-Mo-V杂多酸的催化、阻聚性能研究 被引量:1
8
作者 尹彦冰 金洺函 +1 位作者 宫晶 王晓丹 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期123-126,共4页
催化合成了丙烯酸丁酯,并对反应条件进行优化。通过差热扫描量热法测定了Keggin型硅钼钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚性能,结果表明,随着杂多酸结构中钒钼比例数的增大、杂多酸用量的增加以及升温速率的提高,杂多酸的阻聚性能增强。在... 催化合成了丙烯酸丁酯,并对反应条件进行优化。通过差热扫描量热法测定了Keggin型硅钼钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚性能,结果表明,随着杂多酸结构中钒钼比例数的增大、杂多酸用量的增加以及升温速率的提高,杂多酸的阻聚性能增强。在合成丙烯酸丁酯的反应中,以醇酸摩尔比、时间、温度及催化剂用量作为反应影响因素,通过正交试验得到的最优反应条件为:醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为反应物总质量的6%,反应温度为100℃,反应时间2.5 h,在此过程中,硅钼钒杂多酸对不饱和酯的合成具有催化作用和较好的阻聚效果。 展开更多
关键词 keggin硅钼钒杂多酸 催化 阻聚
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基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物的合成和光催化活性 被引量:8
9
作者 赵雪 张安歌 +3 位作者 田洪瑞 王赫男 霍海燕 刘术侠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1723-1729,共7页
采用水热合成方法制备了2个基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物,化学式分别为{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](Si Mo12O40)·18H2O}n(1)和{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](PMo6W6O40)·18H2O}n(2)(bipy=bipyridine).结构分析表明2个化... 采用水热合成方法制备了2个基于Keggin型杂多酸的无机-有机杂化物,化学式分别为{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](Si Mo12O40)·18H2O}n(1)和{[Cu2(4,4′-bipy)4(H2O)4](PMo6W6O40)·18H2O}n(2)(bipy=bipyridine).结构分析表明2个化合物同构,Cu2+是六配位,分别与4个4,4′-bipy上的N原子和2个水分子上的O原子结合,形成[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+二维层状结构.杂多阴离子通过静电与配位阳离子[Cu(4,4′-bipy)2(H2O)2]n2n+作用交叉排列在层间.通过红外光谱、粉末X射线衍射和固体紫外-可见漫反射光谱等对化合物的性质进行了表征.研究了所合成化合物对水溶性染料亚甲基蓝的降解活性,发现2种化合物对于亚甲基蓝均表现出显著的光降解活性,并对它们的催化机理进行了讨论. 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 keggin杂多酸 无机-有机杂化物 光催化
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Keggin型杂多酸表面和体相的催化活性和选择性之差异的研究 被引量:2
10
作者 蔡天锡 汲江 李吕辉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第2期165-169,共5页
本文以异丙醇脱水、甲醇转化等为模型反应,采用改变12-钨磷酸在载体SiO_(2)上担载量的办法,对Keggin型杂多酸催化剂进行了研究,结果表明:HPA的表面和体相酸中心,对于极性较大可进入其体相内部的异丙醇分子的脱水反应,在担载量为5×1... 本文以异丙醇脱水、甲醇转化等为模型反应,采用改变12-钨磷酸在载体SiO_(2)上担载量的办法,对Keggin型杂多酸催化剂进行了研究,结果表明:HPA的表面和体相酸中心,对于极性较大可进入其体相内部的异丙醇分子的脱水反应,在担载量为5×10^(-5)-1.5×10^(-1)mol HPA/(dm)^(3)SiO_(2)的范围内,具有相同的转化频率。HPA的表面和体相酸中心具有不同的催化选择性。 展开更多
关键词 催化选择性 反应 keggin杂多酸 活性和选择性 脱水反应 担载量 转化频率 异丙醇脱水
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Keggin型结构的钼钒杂多酸盐的合成与表征 被引量:4
11
作者 霍国燕 崔胜川 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 1997年第2期34-37,共4页
本文介绍了以Na2MoO4·2H2O和NH4VO3为原料,在丙酮/乙醇-HC1体系中合成(n-Bu4N)3VMo12O40,开利用红外、紫外-可见、差热-热重、循环伏安和X-射线衍射对此进行了表征。
关键词 keggin结构 钼钒杂多酸 合成 表征
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基于HPLC-ESI-MS^n的杂多酸化学转化原人参三醇型皂苷Re,20(S)-Rf研究 被引量:3
12
作者 高月 修洋 +1 位作者 赵幻希 刘淑莹 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第2期203-210,共8页
采用高效液相色谱-电喷雾-多级串联质谱技术(HPLC-ESI-MSn)定性分析Keggin型杂多酸(12-磷钨酸)化学转化原人参三醇型皂苷Re和20(S)-Rf的产物结构。在负离子模式下,结合化合物的保留时间、碎片离子的质荷比、中性丢失以及人参皂苷同分异... 采用高效液相色谱-电喷雾-多级串联质谱技术(HPLC-ESI-MSn)定性分析Keggin型杂多酸(12-磷钨酸)化学转化原人参三醇型皂苷Re和20(S)-Rf的产物结构。在负离子模式下,结合化合物的保留时间、碎片离子的质荷比、中性丢失以及人参皂苷同分异构体的极性差异,分析鉴定了Re的8种主要转化产物为20(S)-Rf2、20(R)-Rf2、20(S)-Rg2、20(R)-Rg2、25-OH-Rg6、25-OH-Rg4、Rg6和Rg4;20(S)-Rf的7种主要转化产物为20(R)-Rf、20(S)-Rf3、20(R)-Rf3、25-OH-Rg8、25-OH-Rg9、Rg8和Rg9。并通过化学转化方法获得了苷元结构3β,12β,25-三羟基-达玛烷-20(21/22)-烯(3β,12β,25-trihydroxy-dammar-20(22)-ene)。12-磷钨酸显示出良好的Re和20(S)-Rf转化率,在90min和4h内的转化率接近100%。该方法可以快速有效地鉴定人参皂苷结构并区分其同分异构体,能够为杂多酸等固体酸催化剂应用于皂苷类中药有效成分的化学转化研究奠定基础。 展开更多
关键词 原人参三醇皂苷 高效液相色谱-电喷雾-多级串联质谱(HPLC-ESI-MSn) keggin杂多酸
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氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能 被引量:6
13
作者 周广栋 程铁欣 +4 位作者 庄红 刘延 李文兴 毕颖丽 甄开吉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期1043-1047,共5页
采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层... 采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层分散 ,形成缺位型 Keggin结构 .反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变 ,Keggin型对称结构有所恢复 ,形成活化状态的缺位型 Keggin结构 . 展开更多
关键词 氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂 催化性能 正己醇 选择氧化 正己醛 keggin对称结构
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磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚作用 被引量:1
14
作者 尹彦冰 杨玉林 +2 位作者 朱杨青 范瑞清 许钱 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第9期1697-1700,共4页
利用DSC法测定了Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果.研究结果表明,对同一种杂多酸而言,随着杂多酸样品用量的不断增加,反应的速率常数不断减小,阻聚性能提高.对于不同的杂多酸而言,随着杂多酸中钨原子与钒原子... 利用DSC法测定了Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果.研究结果表明,对同一种杂多酸而言,随着杂多酸样品用量的不断增加,反应的速率常数不断减小,阻聚性能提高.对于不同的杂多酸而言,随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低,反应的数率常数随之减小,说明含钒原子数越多的杂多酸阻聚性能越好.总体上,Dawson型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keggin型的. 展开更多
关键词 磷钨钒杂多酸 DAWSON keggin 阻聚性能
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新型离子液体型固体酸的合成及其在酯化反应中的应用 被引量:7
15
作者 李工 徐小军 +2 位作者 徐恒 吴非克 佟惠娟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期641-646,共6页
利用环己亚胺、1,3-丙烷磺酸内酯和Keggin型杂多酸合成了两种新型离子液体型固体酸1-(3-磺丙基)环己亚胺十二磷钨酸盐([HMIPS]3PW12O40)和1-(3-磺丙基)环己亚胺十二磷钼酸盐([HMIPS]3PMo12O40),采用1H NMR,31P NMR,FTIR,TG等方法对反应... 利用环己亚胺、1,3-丙烷磺酸内酯和Keggin型杂多酸合成了两种新型离子液体型固体酸1-(3-磺丙基)环己亚胺十二磷钨酸盐([HMIPS]3PW12O40)和1-(3-磺丙基)环己亚胺十二磷钼酸盐([HMIPS]3PMo12O40),采用1H NMR,31P NMR,FTIR,TG等方法对反应中间体和产物进行了表征。表征结果显示,所合成的[HMIPS]3PW12O40和[HMIPS]3PMo12O40是含Br?nsted酸的离子液体型固体酸,在室温下均为固体,能溶于水,其熔点分别为175.4℃和182.3℃。在酯化反应中,[HMIPS]3PW12O40和[HMIPS]3PMo12O40是一类反应控制自分离催化剂。以[HMIPS]3PW12O40为催化剂,在n(乙酸):n(环己醇)=5:1、反应温度90℃和反应时间2.0 h的条件下,环己醇的转化率和乙酸环己酯的选择性分别为96.31%和99.26%;在n(柠檬酸):n(正丁醇)=1:5、反应温度120℃和反应时间3.0 h的条件下,柠檬酸的转化率和柠檬酸三丁酯的选择性分别为97.89%和98.49%。 展开更多
关键词 离子液体固体酸催化剂 环己亚胺 keggin杂多酸 酯化 乙酸环己酯 柠檬酸三丁酯
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SiO_2与Keggin杂多酸相互作用的研究 被引量:23
16
作者 陈霄榕 李永丹 +2 位作者 康慧敏 张继炎 张鎏 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期60-64,共5页
采用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法 ,制备了 Keggin型杂多酸 H3PMo1 2 O40 ,并以 Si O2 为载体制备了经不同温度焙烧的负载型杂多酸样品 .利用 TG、DTA、IR、XPS、NH3- TPD等手段 ,对负载前后的杂多酸样品进行了表征 ;考察了 Si O2 ... 采用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法 ,制备了 Keggin型杂多酸 H3PMo1 2 O40 ,并以 Si O2 为载体制备了经不同温度焙烧的负载型杂多酸样品 .利用 TG、DTA、IR、XPS、NH3- TPD等手段 ,对负载前后的杂多酸样品进行了表征 ;考察了 Si O2 与杂多酸之间的相互作用以及载体对杂多酸酸性的影响 .研究发现 ,Si O2 载体的引入 ,可以有效改善杂多酸的热稳定性 ;焙烧温度的升高 ,会显著降低杂多酸的酸性 .并提出了 Si O2 展开更多
关键词 杂多酸 酸性 热稳定性 相互作用 二氧化硅 keggin结构 负载催化剂 表征
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PW_(11)Cu/TiO_2膜光催化剂的制备及可见光催化性能 被引量:6
17
作者 邹晓梅 陈启胜 +6 位作者 柯小雪 雷琴 赵梓铭 刘希龙 陈艳 华英杰 王崇太 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第10期2037-2043,共7页
以PW11Cu为可见光活性组分,Ti O2为载体结构组分,采用溶胶-凝胶法制备了PW11Cu/Ti O2复合膜可见光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、Raman、XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相、表面结构和形貌进行了表征,同时,以模... 以PW11Cu为可见光活性组分,Ti O2为载体结构组分,采用溶胶-凝胶法制备了PW11Cu/Ti O2复合膜可见光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、Raman、XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相、表面结构和形貌进行了表征,同时,以模型污染物Rh B的可见光降解为探针评估了它的光催化活性,考察了膜处理温度、PW11Cu含量和溶液酸性对催化活性的影响,最后,通过催化剂循环降解Rh B试验评估了PW11Cu/Ti O2膜的稳定性。实验结果表明,PW11Cu/Ti O2膜对可见光有明显吸收,低温(100℃)处理的膜为无定形态,高温(500℃)处理的膜为多晶态;低温处理的膜具有较高的可见光催化活性,用于Rh B的可见光催化降解,在中性条件下反应80 min,Rh B的降解率为100%,TOC去除达32%(4 h);提高溶液酸性有利于催化剂活性的提高,在p H=2.5的条件下,达到100%的Rh B降解仅需30 min。在本实验条件下,PW11Cu的最佳剂量是3.0 g。经过10次循环降解Rh B,催化剂的光催化活性仍保留约90%。 展开更多
关键词 keggin铜取代杂多酸 二氧化钛 可见光催化剂 RH B降解 溶胶-凝胶法
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SiO_2负载H_6PMo_9V_2Nb_1O_(40)杂多酸的制备与表征 被引量:13
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作者 张艳红 钟顺和 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期246-250,共5页
用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法,制得了H6PMo9V2Nb1O40杂多酸,并采用等体积浸渍法将其负载到载体SiO2上.通过循环伏安、XRD、BET、TGDTA、IR和UVvis等技术的综合表征表明:H6PMo9V2Nb1O40具有Keggin型杂多酸结构和较强的氧化还原性能... 用经典酸化与乙醚萃取相结合的方法,制得了H6PMo9V2Nb1O40杂多酸,并采用等体积浸渍法将其负载到载体SiO2上.通过循环伏安、XRD、BET、TGDTA、IR和UVvis等技术的综合表征表明:H6PMo9V2Nb1O40具有Keggin型杂多酸结构和较强的氧化还原性能,且氧化还原过程可逆性好;这种杂多酸与SiO2载体表面通过端氧和桥氧发生键合作用,负载到SiO2上的杂多酸其比表面积显著增大,并保持了原有的Keggin结构和热稳定性. 展开更多
关键词 负载杂多酸 循环伏安 keggin结构 氧化还原性能 热稳定性
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PW_(11)M@Cu_(3)(BTC)_(2)杂化物的合成及燃料油深度脱硫活性 被引量:3
19
作者 韩旭 白雪 +3 位作者 张仲 杨琰莉 崔红 刘术侠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1-9,共9页
合成了过渡金属单取代的Keggin型钨磷酸盐(PW_(11)M,M=Ti^(4+),Cr^(3+),Mn^(2+),Fe^(3+),Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+)和Zn^(2+)),并将其担载在Cu_(3)(BTC)_(2)金属有机框架中,合成了一系列过渡金属取代的多酸基金属有机框架杂化物[PW_(11)M... 合成了过渡金属单取代的Keggin型钨磷酸盐(PW_(11)M,M=Ti^(4+),Cr^(3+),Mn^(2+),Fe^(3+),Co^(2+),Ni^(2+),Cu^(2+)和Zn^(2+)),并将其担载在Cu_(3)(BTC)_(2)金属有机框架中,合成了一系列过渡金属取代的多酸基金属有机框架杂化物[PW_(11)M@Cu_(3)(BTC)_(2)].通过单晶X射线衍射分析、元素分析(ICP)、粉末X射线衍射(PXRD)、热重分析(TG)和氮气吸附-脱附实验等确定了杂化物的组成、结构和多孔性.该类杂化材料对燃料油中二苯并噻吩具有良好的吸附作用,并催化其快速氧化为二苯并噻吩砜,实现了以氧气为氧化剂的燃料油深度脱硫. 展开更多
关键词 过渡金属 单取代keggin杂多酸 金属-有机框架 氧化脱硫
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铜箔上原位合成NENU-n系列多酸基MOFs的通用策略 被引量:1
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作者 王婕 霍海燕 +2 位作者 王洋 张仲 刘术侠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第1期49-56,共8页
NENU-n系列多酸基金属有机框架杂化物(POM@MOFs)是将一系列性能优异的Keggin型杂多酸封装到Cu_(3)(BTC)_(2)框架中形成的,在催化和质子传导等领域展示出优异的性能.本文在前期工作的基础上发展了一种在铜箔上原位合成POM@MOFs的新方法,... NENU-n系列多酸基金属有机框架杂化物(POM@MOFs)是将一系列性能优异的Keggin型杂多酸封装到Cu_(3)(BTC)_(2)框架中形成的,在催化和质子传导等领域展示出优异的性能.本文在前期工作的基础上发展了一种在铜箔上原位合成POM@MOFs的新方法,即向反应液中通入氧气,利用酸性条件下氧气能将Cu^(0)氧化为Cu^(2+)的特性为金属有机框架的生长提供铜离子源,使氧化能力较弱的Keggin型钨系杂多酸也可在铜基底上原位合成纯相NENU-n系列杂化物.该方法可在室温条件下进行,简便、快速且原子经济性高.同时发现在不添加任何调节剂的条件下,利用该方法能生成形貌可控的POM@MOFs,其形貌依赖于杂多酸阴离子所带的电荷.电荷高的杂多阴离子可以得到立方体形貌,而电荷低的杂多阴离子得到八面体形貌.利用合成的材料对芥子气模拟物2-氯乙基乙基硫醚(CEES)的催化氧化反应进行了研究,结果表明暴露活性位点更多的立方体形貌的NENU-40[K_(5)BW_(12)O_(40)/Cu_(3)(BTC)_(2)]展现出更优异的催化活性,10 min内即可将2-氯乙基乙基硫醚完全转化为无毒的亚砜. 展开更多
关键词 keggin杂多酸 金属有机框架 铜箔 原位合成
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