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高温水蒸气热处理对H-MOR分子筛骨架铝稳定性的影响 被引量:3
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作者 刘冲 徐舒涛 +1 位作者 魏迎旭 刘中民 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1231-1241,共11页
H-MOR分子筛是目前已发现的分子筛类催化剂中最具活性和选择性的二甲醚羰基化反应催化剂。在实际工业应用中,H-MOR分子筛往往不可避免地发生脱铝现象,导致分子筛Bronsted酸量降低,从而降低分子筛的二甲醚羰基化反应活性。通过一维和二... H-MOR分子筛是目前已发现的分子筛类催化剂中最具活性和选择性的二甲醚羰基化反应催化剂。在实际工业应用中,H-MOR分子筛往往不可避免地发生脱铝现象,导致分子筛Bronsted酸量降低,从而降低分子筛的二甲醚羰基化反应活性。通过一维和二维固体核磁共振实验研究了高温(700℃)、不同水蒸气处理时间下H-MOR分子筛的物化性质及骨架铝的稳定性。随着水蒸气处理时间的增加,H-MOR分子筛脱铝程度加剧,Bronsted酸量下降。H-MOR存在四配位铝物种Al(Ⅳ)-1、Al(Ⅵ)-2及六配位铝物种Al(Ⅵ)。高温水蒸气处理后,出现新的铝物种Al(Ⅴ)信号。H-MOR在经过水蒸气处理后,骨架四配位铝物种Al(Ⅳ)-1先转变为扭曲四配位铝物种Al(Ⅳ)-2,接着转变为五配位铝物种Al(Ⅴ)和六配位铝物种Al(Ⅵ),进一步转变为铝的氧化物。 展开更多
关键词 h-mor 固体核磁共振 水蒸气处理 骨架铝 稳定性
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Cr-Ce氧化物改性H-MOR分子筛催化氧化降解三氯乙烯的研究 被引量:3
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作者 钱金泽 李森 +1 位作者 罗勇 陈明良 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第7期779-786,共8页
采用等体积浸渍法制备了一系列不同n(Cr)∶n(Ce)的Cr-Ce/H-MOR催化剂。利用XRD、H2-TPR和NH3-TPD等对催化剂结构和性质进行表征。结果表明:催化剂表面存在铬铈氧化物;催化剂在100~600℃范围内出现耗氢峰和NH3脱附峰,说明具有一定... 采用等体积浸渍法制备了一系列不同n(Cr)∶n(Ce)的Cr-Ce/H-MOR催化剂。利用XRD、H2-TPR和NH3-TPD等对催化剂结构和性质进行表征。结果表明:催化剂表面存在铬铈氧化物;催化剂在100~600℃范围内出现耗氢峰和NH3脱附峰,说明具有一定的氧化性和酸性。利用固定床连续反应器装置,在15 000 h^-1的空速下,评价了所制催化剂对氧化降解三氯乙烯(TCE)的催化活性。结果表明,n(Cr)∶n(Ce)=1∶1时的催化剂(1Cr-1Ce/H-MOR)具有最优的催化活性,在279.4℃时对三氯乙烯转化率达90%。稳定性实验表明:反应400 min后,该催化剂上TCE转化率下降了9.2%。采用XRD、TG和XPS对反应前后的1Cr-1Ce/H-MOR催化剂进行表征,结果表明:催化剂结构没有发生改变,表面也无明显积炭现象;其催化活性下降可能是由n(Cr^6+)和n(Ce^3+)比例下降及催化剂表面吸附Cl物种引起的。 展开更多
关键词 三氯乙烯 催化氧化 h-mor分子筛 铬铈氧化物 催化技术
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Co和Zn改性H-MOR及其二甲醚羰基化反应性能
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作者 赵鹏 钱炜鑫 +3 位作者 马宏方 盛海兵 张海涛 应卫勇 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期13-18,共6页
采用水热合成法和离子交换法制备了H-MOR和金属改性的H-MOR(Co/H-MOR、Zn/H-MOR和Co-Zn/H-MOR)丝光沸石催化剂,并采用N2吸附/脱附、XRD、SEM、ICP-OES、NH3-TPD、TG和GC-MS等对催化剂进行了表征。在固定床反应器上考察了Co、Zn的添加及... 采用水热合成法和离子交换法制备了H-MOR和金属改性的H-MOR(Co/H-MOR、Zn/H-MOR和Co-Zn/H-MOR)丝光沸石催化剂,并采用N2吸附/脱附、XRD、SEM、ICP-OES、NH3-TPD、TG和GC-MS等对催化剂进行了表征。在固定床反应器上考察了Co、Zn的添加及其负载量对催化剂的二甲醚羰基化反应性能的影响。结果表明,Co、Zn的掺入,增加了催化剂的酸量和酸强度,提高了催化剂的反应性能。在200℃、1.0 MPa和空速2040 mL/(g·h)的反应条件下,1Co-2Zn/H-MOR表现出最佳的反应性能,二甲醚转化率和乙酸甲酯选择性分别达到了58%和96%。Zn的引入抑制了催化剂上焦炭的沉积和软质焦炭向硬质焦炭的转化。随着Zn含量的增加,催化剂上焦炭含量和硬质焦炭比例明显减少。 展开更多
关键词 h-mor 离子交换 Co改性 Zn改性 二甲醚羰基化 乙酸甲酯
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Methanol conversion to DME as a blue fuel:The beneficial use of ultrasonic irradiation for the preparation of CuO/H-MOR nanocatalyst 被引量:1
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作者 Sameh M.K. Aboul-Fotouh 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1340-1350,共11页
Methanol conversion to DME was investigated over CuO /H-MOR nanocatalyst prepared by precipitation and /or by precipitation flowed by ultrasonic irradiation methods. BET,XRD,SEM,NH3-TPD and H2-TPR techniques were used... Methanol conversion to DME was investigated over CuO /H-MOR nanocatalyst prepared by precipitation and /or by precipitation flowed by ultrasonic irradiation methods. BET,XRD,SEM,NH3-TPD and H2-TPR techniques were used to characterize nanocatalysts. The effective ultrasonication factors encountered during carrying out the dehydration of methanol on Cuo /H-MOR zeolite catalysts to produce dimethylether are studied in the present work. These factors include: the type of ultrasonication media,the ultrasonication time,and the fixed weight of the solid catalyst per the volume of the ultrasonication liquid media( Wcatalyst/ Vliquidratio). XRD showed that structure of H-MOR is not damaged even after it is loaded with CuO nanoparticles or with ultrasonication. H2-TPR profiles indicated that reducibility of sonicated CuO / H-MOR nanocatalyst is higher than non-sonicated catalyst. It is found that employing ultrasound energy for 60 min has the highest influence on the surface properties of nanocatalyst and its catalytic performance( activity and stability) of CuO / H-MOR catalyst. Surface morphology( SEM) of the sonicated CuO /H-MOR catalysts have clarified that methanol by itself used as an ultrasonication medium gives the best results concerning the homogeneity of particle sizes compared to the non-sonicated catalyst,where large agglomerates and non-homogeneous clusters appeared. Water used as a sonication medium showed many large agglomerates in addition to some smaller particles resulted in lowcatalytic activity. The different alcohols and( Wcatalyst/ Vliquid) ratio were examined to give precise correlation with the catalytic activity of the sonicated CuO / H-MOR zeolite catalyst. These findings certified that ultrasonication has a deep effect on the surface morphology and hence on the catalytic behavior of the dehydration of methanol to DME. NH3-TPD shows that ultrasound irradiation has enhanced the acidity of CuO / H-MOR catalyst and hence it's catalytic performance for DME formation. 展开更多
关键词 燃料化学 催化 原理 催化反应
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Ag、Zn掺杂Cu/MOR催化甲烷中C−H键活化的构效关系研究
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作者 杨乐 吕学勇 +2 位作者 刘子乐 阎智锋 左志军 《燃料化学学报(中英文)》 北大核心 2025年第10期1540-1552,共13页
甲烷(CH_(4))C−H键高效活化是实现甲烷低温转化的先决条件。本研究通过密度泛函理论方法,在以活性O原子的自旋密度ρ为活性描述符进行理论筛选基础上,计算了高ρ活性中心的Ag、Zn掺杂[Cu_(3)O_(3)]^(2+)/MOR和Zn掺杂[CuOCu]^(2+)/MOR表... 甲烷(CH_(4))C−H键高效活化是实现甲烷低温转化的先决条件。本研究通过密度泛函理论方法,在以活性O原子的自旋密度ρ为活性描述符进行理论筛选基础上,计算了高ρ活性中心的Ag、Zn掺杂[Cu_(3)O_(3)]^(2+)/MOR和Zn掺杂[CuOCu]^(2+)/MOR表面CH_(4)吸附及其C−H键活化机理。结果表明,CH_(4)在催化剂表面均为物理吸附,且吸附后可通过自由基机制生成CH3∙和表面OH。Ag、Zn掺杂均能够降低CH_(4)中C−H活化所需活化能和反应能,促进C−H键活化。进一步电子结构分析表明,活性O原子及其键连金属的电子轨道均发生自旋极化。Ag掺杂[Cu_(3)O_(3)]^(2+)/MOR与活性O原子形成Ag−O键后,增大了O 2p轨道自旋向上和自旋向下p带中心差值Δε_(p)及其自旋密度ρ,从而提高活性O原子对C−H键的活化能力。Zn掺杂[Cu_(3)O_(3)]^(2+)/MOR和[CuOCu]^(2+)/MOR后同样增大了Δε_(p)。尤其Zn 4s与Zn 4p轨道向低能量方向下移至合适位置时可与O 2p作用使活性O原子表现出半金属特征,极大地促进了CH_(4)中C−H键活化,且Δε_(p)和ρ作为活性描述符不足以对这一优异的促进作用进行预测。 展开更多
关键词 Cu/MOR Zn掺杂 甲烷C−H键活化 半金属特征 密度泛函理论
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Cu改性丝光沸石催化剂及其在二甲醚羰基化反应中的性能研究
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作者 赵鹏 邵钦涟 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期102-105,111,共5页
以六亚甲基亚胺(HMI)为水热合成模板制备H-MOR和Cu/H-MOR系列丝光沸石催化剂,并在二甲醚羰基化反应中对其进行评价。为了研究Cu的掺入量对丝光沸石反应性能的影响,利用XRD、SEM、氮气吸附/脱附、ICP-AES、NH_(3)-TPD和CO-TPD等对催化剂... 以六亚甲基亚胺(HMI)为水热合成模板制备H-MOR和Cu/H-MOR系列丝光沸石催化剂,并在二甲醚羰基化反应中对其进行评价。为了研究Cu的掺入量对丝光沸石反应性能的影响,利用XRD、SEM、氮气吸附/脱附、ICP-AES、NH_(3)-TPD和CO-TPD等对催化剂进行表征。结果表明,随着Cu的掺入,催化剂的酸量和酸强度明显增加,同时促进了催化剂对CO的吸附,进而提高了催化剂的反应性能。在反应温度为200℃、反应压力为1.0 MPa和反应空速为2040 mL/(g·h)条件下的评价结果表明,当掺入Cu的质量分数达到2.36%时,催化剂的反应性能最优,二甲醚转化率为58%且乙酸甲酯(MA)选择性为95%。 展开更多
关键词 二甲醚羰基化 h-mor 水热合成 Cu改性
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