混合塑料热裂解反应动力学研究 被引量：1

1

作者 姚璐 朱建华 +4 位作者 李术元 马跃 岳长涛 许强 刘宗鹏 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第4期114-122,共9页

选用聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)及聚苯乙烯(PS)3种塑料颗粒,以不同的比例进行混合,利用热重试验装置分析3种塑料样品单独及混合热裂解的温度范围及失重规律,并采用Friedman、KAS和有限平行反应模型求解塑料的热裂解动力学参数。研... 选用聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)及聚苯乙烯(PS)3种塑料颗粒,以不同的比例进行混合,利用热重试验装置分析3种塑料样品单独及混合热裂解的温度范围及失重规律,并采用Friedman、KAS和有限平行反应模型求解塑料的热裂解动力学参数。研究结果表明,几种塑料样品发生热裂解反应由易到难的顺序及由Friedman、KAS法计算的平均表观活化能由小到大的顺序均遵循:PS<PP-PS<PP-HDPE-PS(1∶1∶1)<HDPE-PS<PP-HDPE-PS(实际比例)<PP<PP-HDPE<HDPE。由有限平行反应模型估算的PP,HDPE,PS,PP-HDPE,PP-PS,HDPE-PS,PP-HDPE-PS(1∶1∶1),PP-HDPE-PS(实际比例)塑料样品的热裂解反应活化能分别集中在198~314,231~317,192~297,200~314,194~299,186~301,171~242,196~312 kJ/mol范围内。 展开更多

关键词 热裂解反应 动力学分析 有限平行反应模型 friedman法 KAS法

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红嘴蓝鹊算法的多策略改进及应用研究

2

作者 王森 黄海龙 +1 位作者 于永江 胡南 《仪表技术与传感器》 北大核心 2025年第8期118-126,共9页

针对红嘴蓝鹊算法在处理求解优化过程中存在的收敛精度低、收敛速度慢、易陷入局部最优解等问题,文中提出了一种多策略改进的红嘴蓝鹊算法。首先,通过引入Cubic映射和Piecewise映射的复合混沌映射策略,增强初始种群的多样性与均匀性;其... 针对红嘴蓝鹊算法在处理求解优化过程中存在的收敛精度低、收敛速度慢、易陷入局部最优解等问题,文中提出了一种多策略改进的红嘴蓝鹊算法。首先,通过引入Cubic映射和Piecewise映射的复合混沌映射策略,增强初始种群的多样性与均匀性;其次,在食物搜索阶段,加入自适应群体大小和精英策略,避免早熟收敛,提升算法的全局与多样化搜索能力;最后,引入复合混沌优化的单纯形法,改善算法的局部开发能力,提高算法的寻优精度。采用9个典型的基准测试函数对算法进行性能评估,从收敛精度、Friedman检验等方面进行分析,并与其他常见的优化算法进行对比。结果表明:改进后的红嘴蓝鹊算法在寻优能力与寻优速度等方面的性能大幅提高,同时在压缩弹簧设计的工程应用中,该改进算法具有可行性与高效性。 展开更多

关键词 红嘴蓝鹊算法 混沌映射 单纯形法 friedman检验 压缩弹簧设计

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基于微分积分法和Friedman等转化率法的生物质热解动力学研究 被引量：1

3

作者 李智文 刘若琛 +5 位作者 杨伏生 张爽 孙凯 王泽斌 李吉辉 马力强 《现代农业科技》 2022年第19期152-157,162,共7页

生物质热解动力学是生物质热解反应器设计和优化的理论基础。本文在5、10、15℃/min等3种不同升温速率下对核桃壳、纤维素以及木质素进行了热重分析,并通过微分积分法和Friedman等转化率法进行热解动力学研究。结果表明,木质素含量高的... 生物质热解动力学是生物质热解反应器设计和优化的理论基础。本文在5、10、15℃/min等3种不同升温速率下对核桃壳、纤维素以及木质素进行了热重分析,并通过微分积分法和Friedman等转化率法进行热解动力学研究。结果表明,木质素含量高的生物质固体残渣含量高,反应速率低;纤维素含量高的生物质固体残渣少,反应速率高;升温速率的加快会使最大失重速率增大,热解过程向更高的温度范围移动。对3种生物质样品进行热解动力学研究,发现微分积分法的R2明显高于Friedman等转化率法,计算的动态参数更准确可靠;微分积分法中一维扩散反应模型(D1)是反应核桃壳、纤维素和木质素热解过程的机理模型,该方法计算得到的3种生物质样品活化能表现为纤维素>核桃壳>木质素。 展开更多

关键词 生物质 热解动力学 微分积分法 friedman等转化率法

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基于等转化率法和生物炭性质揭示稻草秸秆的热解特性 被引量：1

4

作者 张梦垚 汪家乐 +3 位作者 张源 朱泽涛 刘艳伟 陶文梅 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期2978-2987,共10页

对稻草秸秆在氮气气氛下的热解进行热重分析.基于等转化率方法和生物炭表征,揭示稻草秸秆的热解机理.结果表明:(1)热解区间划分为4个阶段,第一阶段是水分蒸发和易挥发有机物的挥发,纤维素和半纤维素的解聚;第二阶段为主热解阶段,纤维素... 对稻草秸秆在氮气气氛下的热解进行热重分析.基于等转化率方法和生物炭表征,揭示稻草秸秆的热解机理.结果表明:(1)热解区间划分为4个阶段,第一阶段是水分蒸发和易挥发有机物的挥发,纤维素和半纤维素的解聚;第二阶段为主热解阶段,纤维素和半纤维素发生剧烈的脱水和还原反应;第三阶段主要是木质素的热解,炭的芳香性进一步增加;第四阶段为剩余物质继续热解成炭,生物炭高度碳化;(2)在主热解阶段,∆H、∆G和∆S均大于0,表明纤维素和半纤维素的热分解反应是吸热、非自发的、熵增大的反应;(3)热解温度低于250℃时,木质素是稻草秸秆生物炭PFR生成的主要贡献者,g值大于2.004,是以氧为中心的自由基;随着热解温度的升高,g值有所降低但始终位于2.003—2.004之间,稻草秸秆生物炭的自由基类型由以氧为中心的自由基为主逐渐转变为以碳为中心的自由基为主,且自由基的种类减少.本研究为稻草秸秆生物质的热解机制和生物炭的制备提供一定的理论支撑. 展开更多

关键词 friedman法 活化能 木质素 自由基

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石墨/硝酸钾的热行为及分解反应动力学研究 被引量：4

5

作者 王惠娥 沈瑞琪 +1 位作者 叶迎华 吴立志 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期731-734,共4页

采用TG-DSC技术研究了不同配比下石墨/硝酸钾(C/KNO3)药剂的热行为,通过Friedman法对C/KNO3=90/10混合物热分解反应动力学参数进行了计算,结果表明:石墨/硝酸钾药剂反应为固相反应,在同一升温速率下配比不同分解反应特性不同,不同升温... 采用TG-DSC技术研究了不同配比下石墨/硝酸钾(C/KNO3)药剂的热行为,通过Friedman法对C/KNO3=90/10混合物热分解反应动力学参数进行了计算,结果表明:石墨/硝酸钾药剂反应为固相反应,在同一升温速率下配比不同分解反应特性不同,不同升温速率下同一配比分解特性也不同,分解过程复杂,存在三个以上的反应,其主反应的活化能在102.84～374.27 kJ.mol-1之间,指前因子大约在3.25～10.39 s-1。 展开更多

关键词 分析化学 TG—DSC 石墨 硝酸钾 friedman法 动力学参数 活化能 指前因子

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双氰胺阻燃环氧树脂制备与固化动力学分析 被引量：3

6

作者 刘琳琳 杨天林 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期66-69,73,共5页

用2-乙基-4-甲基咪唑改性的氧化石墨烯(GO-IPDI-EMI)催化固化双氰胺阻燃环氧树脂。通过Friedman法发现,从反应开始阶段GO-IPDI-EMI就能使反应活化能降低,非等温热流图谱的峰顶温度Tp值和起始温度Tonset值都随着改性氧化石墨烯含量的增... 用2-乙基-4-甲基咪唑改性的氧化石墨烯(GO-IPDI-EMI)催化固化双氰胺阻燃环氧树脂。通过Friedman法发现,从反应开始阶段GO-IPDI-EMI就能使反应活化能降低,非等温热流图谱的峰顶温度Tp值和起始温度Tonset值都随着改性氧化石墨烯含量的增加而降低。采用Kamal模型计算得到等温固化速率常数k2和k1,求得相对应的自催化活化能Ea2以及非催化活化能Ea1,添加改性氧化石墨烯的双氰胺环氧阻燃体系活化能下降明显。流变和量热法综合分析表明,改性氧化石墨烯对双氰胺阻燃环氧树脂的固化起到了很好的催化作用。 展开更多

关键词 阻燃环氧树脂 双氰胺 催化 量热法 流变 固化剂

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磷酸活性炭自燃过程反应动力学研究 被引量：1

7

作者 张宏哲 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期44-49,共6页

为研究磷酸活性炭的自燃危险性,以自制的磷酸活性炭(活化温度为300,500和700℃)为考察对象,利用同步热分析仪(STA)对活性炭氧化放热动力学进行试验研究。根据在2,5,10和20℃/min等4种不同升温速率下得到的活性炭DSC/TG曲线,结合Friedman... 为研究磷酸活性炭的自燃危险性,以自制的磷酸活性炭(活化温度为300,500和700℃)为考察对象,利用同步热分析仪(STA)对活性炭氧化放热动力学进行试验研究。根据在2,5,10和20℃/min等4种不同升温速率下得到的活性炭DSC/TG曲线,结合Friedman-Reich-Levi动力学方法对反应过程中可能存在的反应机理进行初步判断。研究表明,随着活化温度的升高,活性炭的起始放热温度和最大放热温度随之升高;活性炭整个氧化反应过程中,活化能随着转化率的改变呈现一定规律性变化;碳氧化学反应和气体扩散共同影响活性炭氧化过程,且在不同阶段对氧化的贡献不同。 展开更多

关键词 活性炭自燃 同步热分析仪(STA) friedman-Reich-Levi法 热动力学参数 反应机理

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基于工程机械的组合赋权法研究 被引量：2

8

作者 王欣 李静 +1 位作者 高顺德 曹旭阳 《中国工程机械学报》 2007年第4期485-489,共5页

指标权重系数的确定是综合评价中的一个关键问题.针对工程机械综合评价中权重系数的确定问题,利用模糊数判断矩阵、Friedman一致性检验和Spearman等级相关系数对主客观赋权法进行组合,提出一种适合于工程机械综合评价的组合赋权法.最后... 指标权重系数的确定是综合评价中的一个关键问题.针对工程机械综合评价中权重系数的确定问题,利用模糊数判断矩阵、Friedman一致性检验和Spearman等级相关系数对主客观赋权法进行组合,提出一种适合于工程机械综合评价的组合赋权法.最后通过工程实例验证了该方法的合理性. 展开更多

关键词 组合赋权法 工程机械 friedman一致性检验 Speaman等级相关系数 模糊数判断矩阵

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“弗里德曼假说”的再检验

9

作者 张坤 刘璐 《云南财经大学学报》 CSSCI 北大核心 2019年第4期59-71,共13页

弗里德曼的研究发现,弹性汇率制度有利于外部失衡的调整,被称为"弗里德曼"假说。选取85个经济体1980—2016年的数据作为研究对象,采用双重差分方法对这一假说进行验证,研究结论支持这一假说。加入全球金融危机的影响,并将样... 弗里德曼的研究发现,弹性汇率制度有利于外部失衡的调整,被称为"弗里德曼"假说。选取85个经济体1980—2016年的数据作为研究对象,采用双重差分方法对这一假说进行验证,研究结论支持这一假说。加入全球金融危机的影响,并将样本分为经常账户盈余和赤字两组,通过分位数双重差分方法丰富了这一假说。对实证结果进行分析,认为浮动汇率制度在危机前后对经常账户失衡调整的方向及幅度均存在显著差异,浮动汇率制度对经常账户失衡程度不同的经济体的调整方向及幅度也存在明显差异。因此,汇率浮动对于全球经济失衡的调整而言,并不是一把万能钥匙。 展开更多

关键词 “弗里德曼假说” 双重差分法 全球经济失衡

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硝基胍溶液的热分解性能及动力学 被引量：2

10

作者 陈莹莹 陈利平 +4 位作者 陈网桦 董泽 薛倍倍 张军 王炎 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期257-261,共5页

硝基胍(NQ)在进行运输和储存时,通常采用水作稳定剂。为研究硝基胍加水后的热分解行为,借助差示扫描量热仪(DSC)研究了其在动态和等温条件下的分解情况。结果表明,硝基胍溶液在动态和等温模式下均显示一个放热峰,其平均比放热量分别为31... 硝基胍(NQ)在进行运输和储存时,通常采用水作稳定剂。为研究硝基胍加水后的热分解行为,借助差示扫描量热仪(DSC)研究了其在动态和等温条件下的分解情况。结果表明,硝基胍溶液在动态和等温模式下均显示一个放热峰,其平均比放热量分别为311 J·g^(-1)和305 J·g^(-1)。基于Friedman法计算得知动态模式下的活化能为84~78 kJ·mol^(-1),等温模式下活化能为86~78 kJ·mol^(-1),且数值变动很小;表明其热解过程可用单步机理描述。根据等温模式下的钟型放热速率曲线,判断其热分解属于单步自催化机理;进而采用包含引发反应的自催化模型,对等温数据进行非线性拟合得到了其分解反应速率表达式,且自催化机理的计算结果与动态DSC的实测数据一致性好,证明该模型可靠。 展开更多

关键词 硝基胍(NQ)水溶液 动态模式 等温模式 friedman法 自催化机理

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绝热加速量热无模型方法动力学预测 被引量：2

11

作者 杨遂军 丁炯 +3 位作者 许启跃 叶树亮 郭子超 陈网桦 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2022年第11期4987-4997,共11页

绝热加速量热主要采用基于单一实验数据的模型拟合方法进行动力学预测,难以应用于未知机理反应和复杂反应。为此,通过数值模拟方法在绝热条件下产生n级反应与Kamal自催化反应数据,采用Vyazovkin和Friedman等转化率方法进行动力学求解;... 绝热加速量热主要采用基于单一实验数据的模型拟合方法进行动力学预测,难以应用于未知机理反应和复杂反应。为此,通过数值模拟方法在绝热条件下产生n级反应与Kamal自催化反应数据,采用Vyazovkin和Friedman等转化率方法进行动力学求解;然后在不同起始温度和等温条件下,采用无模型动力学参数进行绝热和等温动力学预测,并与模拟数据对比。结果表明,绝热加速量热采用Vyazovkin方法预测最大相对误差为39.9%,Friedman方法预测最大误差超100%,前者更适合进行预测;建议在预测温度±40℃范围内进行实验测量。这为未知化学物质和复杂反应热失控风险评估及化工事故模拟等提供了有效手段。 展开更多

关键词 化学反应 稳定性 绝热加速量热 friedman方法 Vyazovkin方法 动力学预测 数值模拟

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不同植物纤维的热解和燃烧特性研究 被引量：7

12

作者 郑泉兴 刘秀彩 +8 位作者 吴添文 陈辉 黄朝章 许寒春 蓝洪桥 马鹏飞 于德德 谢卫 伊晓东 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第6期747-756,共10页

本研究采用不等温热重法研究六种纤维(针叶、阔叶、竹、亚麻、草和棉)在N_(2)和空气气氛下的热解和燃烧特性,并采用Friedman法对其进行动力学分析。结果表明,纤维不同的热解和燃烧特性参数与其自身结构组成有关。纤维在热解和燃烧过程中... 本研究采用不等温热重法研究六种纤维(针叶、阔叶、竹、亚麻、草和棉)在N_(2)和空气气氛下的热解和燃烧特性,并采用Friedman法对其进行动力学分析。结果表明,纤维不同的热解和燃烧特性参数与其自身结构组成有关。纤维在热解和燃烧过程中,其挥发分析出温度Ts、终止温度T_(h)、DTG峰温T_(max)、固定碳燃烧峰温、最大质量损失速率、热解指数P和燃烧指数S均随着升温速率的增加而增加;在N_(2)气氛下,亚麻纤维T_(max)最大,竹纤维T_(max)最小,棉纤维的Ts最大,草纤维的最大热解质量损失速率−(dm/dt)_(max)、热解指数P和燃烧指数S均最小;在转化率为0.05−0.85条件下,阔叶纤维平均表观活化能最小(173.3 kJ/mol),竹纤的最大(201.10 kJ/mol)。在空气气氛下,所有纤维的热解过程的T_(max)均低于N_(2)条件下,在转化率为0.05−0.65时,纤维在空气中热解的表观活化能E_(α)低于其在N_(2)条件下的表观活化能。 展开更多

关键词 植物纤维 热解特性 燃烧特性 动力学分析 friedman法

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1,1-二叔戊基过氧环己烷热危险性分析 被引量：6

13

作者 张伟 蒋军成 +1 位作者 邹梦雅 储剑波 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期82-87,共6页

为研究1,1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC)的热危险性,用差式扫描量热(DSC)仪进行试验,获得DTAC的热分解特性数据;用Friedman法确定热分解动力学参数;用绝热加速量热(ARC)仪进行试验,研究DTAC在绝热条件下的热分解行为;根据动力学分析结果研... 为研究1,1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC)的热危险性,用差式扫描量热(DSC)仪进行试验,获得DTAC的热分解特性数据;用Friedman法确定热分解动力学参数;用绝热加速量热(ARC)仪进行试验,研究DTAC在绝热条件下的热分解行为;根据动力学分析结果研究不同温度下DTAC热分解反应的最大反应速率到达时间(TMR_(ad))随温度的变化关系,以及自加速分解温度(SADT)与传热系数的关系。结果表明:25 kg高密度聚乙烯材料(HDPE)包装的DTAC溶液的SADT为57. 3℃,运输DTAC应选用传热系数大的包装材料,并注意其温度。 展开更多

关键词 1 1-二叔戊基过氧环己烷(DTAC) 热分解特性 差式扫描量热(DSC)仪 绝热加速量热(ARC)仪 friedman方法 自加速分解温度(SADT)

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