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电解液对水系可充电池MnO_2正极电化学性能的影响 被引量:8
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作者 白守礼 李欣 +4 位作者 文越华 程杰 曹高萍 杨裕生 李殿卿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第8期2007-2017,共11页
研究了水系电解液中Li^+、Zn^(2+)和Mn^(2+)阳离子对具有不同晶型结构和形貌的MnO_2正极电化学性能的影响,探讨其储能机理。结果表明,在不含Mn(Ⅱ)离子的水溶液中,MnO_2电极所表现的电化学性能趋同,容量低,衰减快。含有Zn^(2+)离子的水... 研究了水系电解液中Li^+、Zn^(2+)和Mn^(2+)阳离子对具有不同晶型结构和形貌的MnO_2正极电化学性能的影响,探讨其储能机理。结果表明,在不含Mn(Ⅱ)离子的水溶液中,MnO_2电极所表现的电化学性能趋同,容量低,衰减快。含有Zn^(2+)离子的水溶液中,MnO_2电极因二价锌离子的嵌入-脱出,容量明显提升,但衰减严重。当溶液中同时含有Zn^(2+)、Mn^(2+)离子时,基于Mn^(2+)和Zn^(2+)离子之间的协同作用和Mn^(2+)离子氧化/还原反应过程的作用,有效抑制MnO_2颗粒的聚集和结构塌陷,削弱碱式硫酸锌杂质不利的影响,保持了锌离子在MnO_2电极中嵌入-脱出的高容量特性(200 m Ah?g^(-1),电流密度:100m A?g^(-1)),及良好的循环稳定性。 展开更多
关键词 水系可充电池 MNO2 电解液 锌锰离子存储
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改性电解二氧化锰研究 被引量:9
2
作者 袁国辉 褚德威 +2 位作者 申日辉 潘宏伟 张翠芬 《电化学》 CAS CSCD 1995年第4期446-450,共5页
用电解法制备一种掺杂铋的改性二氧化锰材料(Bi-EMD).通过x射线衍射及光电子能谱分析,Bi-EMD属于γ-MnO_2,Bi以Bi_2O_3形式存在于改性材料中,且材料中Bi含量随电解时Bi ̄(3+)浓度增加而增加... 用电解法制备一种掺杂铋的改性二氧化锰材料(Bi-EMD).通过x射线衍射及光电子能谱分析,Bi-EMD属于γ-MnO_2,Bi以Bi_2O_3形式存在于改性材料中,且材料中Bi含量随电解时Bi ̄(3+)浓度增加而增加.当电解液中Bi ̄(3+)浓度为0.008mol·L ̄(-1)时,材料中Bi含量高达14.3%(重量百分比).用Bi-EMD装配成AA型Zn/MnO_2试验电池.通过循环寿命实验,Bi-EMD表现出良好的可逆性. 展开更多
关键词 电解 二氧化锰 改性电极 碱锰电池
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掺铋电解二氧化锰可充性研究 被引量:10
3
作者 童庆松 甘晖 +1 位作者 连锦明 张其昕 《电池》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期14-17,共4页
利用日本TOYO SODA有限公司的粉状电解二氧化锰与含铋离子的溶液混合的物理方法制备掺铋的电解二氧化锰。掺铋样品的化学分析、循环伏安扫描及模拟电池的充放电实验表明:在浅度和深度放电时,掺杂样的充放电性能均有一定的改善,掺入的铋... 利用日本TOYO SODA有限公司的粉状电解二氧化锰与含铋离子的溶液混合的物理方法制备掺铋的电解二氧化锰。掺铋样品的化学分析、循环伏安扫描及模拟电池的充放电实验表明:在浅度和深度放电时,掺杂样的充放电性能均有一定的改善,掺入的铋对放电在—0.33V至—0.62V(vs.Hg/HgO)范围的二氧化锰可充性改善更加明显,充放电反应机理也有一定的改变。 展开更多
关键词 二氧化锰 电解二氧化锰 金属导电材料
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化学改性二氧化锰的循环伏安特性 被引量:5
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作者 夏定国 武少华 +2 位作者 于志辉 焦庆影 汪夏燕 《北京工业大学学报》 CAS CSCD 2000年第1期28-30,共3页
采用化学法制备改性二氧化锰,并对其进行了化学分析以及循环伏安扫描研究,结果表明:深度放电及浅度放电度表现出良好的可允性.掺铋改性二氧化锰将二电子放电反应提前进行,掺铋、镍改性化锰则将二电子放电子放电反应推至低电位进行... 采用化学法制备改性二氧化锰,并对其进行了化学分析以及循环伏安扫描研究,结果表明:深度放电及浅度放电度表现出良好的可允性.掺铋改性二氧化锰将二电子放电反应提前进行,掺铋、镍改性化锰则将二电子放电子放电反应推至低电位进行.氧化还原过程中没有不可逆产物生成. 展开更多
关键词 改性二氧化锰 循环伏安特性 化学法 电极 锰电池
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改性电解锰制备及可充性研究 被引量:19
5
作者 舒东 夏熙 《电池》 CAS CSCD 1993年第2期51-54,57,共5页
在电解槽中,用离子法(Bi、Co、Ni、V等)和悬浮法(PbO)制备了改性电解二氧化锰(EMD),并对其进行了化学分析、动电位扫描和恒流充放等实验。结果表明Bi-EMD和Pb-EMD在深度放电和浅度放电都显示出良好的可充性。电镜扫描(SEM)确定了掺杂物... 在电解槽中,用离子法(Bi、Co、Ni、V等)和悬浮法(PbO)制备了改性电解二氧化锰(EMD),并对其进行了化学分析、动电位扫描和恒流充放等实验。结果表明Bi-EMD和Pb-EMD在深度放电和浅度放电都显示出良好的可充性。电镜扫描(SEM)确定了掺杂物的含量并可看出EMD的微观结构;光电子能谱(XPS)确定了Bi与Pb在EMD中分别以Bi_2O_3与Pb_3O_4的形式存在;X—射线衍射(XRD)测试表明所得EMD为γ型。根据实验结果,提出了Bi-EMD电解沉积机理,并探讨了Bi-EMD具有良好可充性的反应机理。 展开更多
关键词 二氧化锰 改性电极 可充性
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化学改性MnO_2的制备及可充性 被引量:3
6
作者 郭炳焜 杨子运 +2 位作者 李新海 徐徽 刘丽英 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期65-68,90,共5页
制备可充锌锰电池的关键技术之一是提高MnO2 的可逆性。采用化学沉淀氧化法制备改性MnO2 。研究了锰盐、掺杂物质、氧化剂、温度等对MnO2 可逆性的影响。采用模拟电池及微电极技术研究MnO2 的充放电性能 ,结合XRD、SEM检测改性MnO2 的... 制备可充锌锰电池的关键技术之一是提高MnO2 的可逆性。采用化学沉淀氧化法制备改性MnO2 。研究了锰盐、掺杂物质、氧化剂、温度等对MnO2 可逆性的影响。采用模拟电池及微电极技术研究MnO2 的充放电性能 ,结合XRD、SEM检测改性MnO2 的晶形和形貌。实验结果表明 ,当以Bi(NO3) 3 为掺杂物质时 ,制备改性MnO2 的优化工艺条件是 :n(Mn) /n(Bi) (摩尔比 )为 6~ 10 ,氧化剂用NaClO ,锰盐可用Mn(NO3) 2 或MnSO4 ,2 5℃ ,反应时间 10~ 15h。所得改性MnO2 呈疏松微晶粒状 ,是以 β MnOOH为主的 β MnOOH与 β BiOOH的混合晶相。该样品经第 10次循环充放电后 ,其放电容量为初始放电容量的 12 1% ,10次累积放电容量是电解MnO2 (EMD)的 3倍。表明掺Bi3 +对改善MnO2 的可逆性和提高放电容量有重要作用。 展开更多
关键词 化学合成 改性 微电极 可充性 二氧化锰 可充碱锰电池
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MnO_2电极可充性问题的探讨(上) 被引量:7
7
作者 夏熙 李清文 《电池》 CAS CSCD 1992年第4期177-180,共4页
本文综述了碱性Zn/MnO_2电池中MnO_2电极的可充性问题,分析了各种影响因素,并评价了利用改性添加物来改善MnO_2电极循环寿命的可行性。
关键词 MNO2 电极 改性添加物 循环寿命
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二氧化锰电极在ZnCl_2溶液中的可充性 被引量:2
8
作者 李伟善 江琳才 黄仲涛 《电池》 CAS CSCD 1996年第1期10-13,共4页
本文用循环伏安法研究ZnCl_2溶液中MnO_2电极的可充性。结果表明,MnO_2电极在传统的Laclanche溶液中不可再充电是由于NH_4^+离子存在的缘故;而在不含NH_4^+离子的ZnCl_2溶液中,MnO_2电极具有良好的可充性;在没有副反应的充放电循环过程... 本文用循环伏安法研究ZnCl_2溶液中MnO_2电极的可充性。结果表明,MnO_2电极在传统的Laclanche溶液中不可再充电是由于NH_4^+离子存在的缘故;而在不含NH_4^+离子的ZnCl_2溶液中,MnO_2电极具有良好的可充性;在没有副反应的充放电循环过程中,经100次循环后,MnO_2电极在5mol·dm^(-3)ZnCl_2溶液中的利用率仍保持原来的90%。本文还讨论了实现二次Zn/ZnCl_2/MnO_2电池的可能性。 展开更多
关键词 二氧化锰电极 可充性 氯化锌溶液 电池
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掺杂改性电解二氧化锰的研究现状 被引量:3
9
作者 林乡伟 张延军 包玺琳 《电池》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期121-123,共3页
综述了电解二氧化锰(EMD)掺杂铋、钛、铅、铜及稀土等元素的掺杂改性的进展,总结了掺杂改性对EMD性能改进的机理的研究。
关键词 电解二氧化锰(EMD) 掺杂 碱锰电池 可充碱锰电池
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可充碱锰电池用电解锰的研究(Ⅰ) 被引量:3
10
作者 张其昕 周遵亮 《电池》 CAS CSCD 1992年第3期99-103,共5页
在制备电解二氧化锰(EMD)过程,分别添加三种不同钛化合物于电解液中,电解共沉积出一系列掺钛电解二氧化锰(EMD-Ti)样品。对这些样品在碱性Zn-MnO_2电池中进行循环充放电,从试验结果得出添加剂为Ti(A)的EMD-Ti样品,钛(Ⅳ)在EMD间有化学作... 在制备电解二氧化锰(EMD)过程,分别添加三种不同钛化合物于电解液中,电解共沉积出一系列掺钛电解二氧化锰(EMD-Ti)样品。对这些样品在碱性Zn-MnO_2电池中进行循环充放电,从试验结果得出添加剂为Ti(A)的EMD-Ti样品,钛(Ⅳ)在EMD间有化学作用,且它的循环充放电次数最多。对这些样品的其他一些理化性能也作了测试与讨论。 展开更多
关键词 可充碱性 电池 电解二氧化锰
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可充碱锰电池用电解锰的研究(Ⅱ) 被引量:1
11
作者 童庆松 张其昕 《电池》 CAS CSCD 1993年第6期251-257,共7页
将前篇的EMD—Ti(A)样品进行充放电循环试验以确证其可充性。实验室批量制备出EMD—Ti(A)样品以备实际用途。由XRD、XPS等试验结果,确认由添加剂Ti(A)制备的EMD—Ti(A)样品中,Ti(Ⅳ)与EMD间有化学作用。从实验发现这种EMD-Ti... 将前篇的EMD—Ti(A)样品进行充放电循环试验以确证其可充性。实验室批量制备出EMD—Ti(A)样品以备实际用途。由XRD、XPS等试验结果,确认由添加剂Ti(A)制备的EMD—Ti(A)样品中,Ti(Ⅳ)与EMD间有化学作用。从实验发现这种EMD-Ti(A)具有P—型半导体的特征,其空穴扩散系数Dh=1.49×10-7cm2·s-1。从实验中测算出这种EMD—Ti(A)与IC.No.1 EMD的质子扩散系数DH+分别为1.2×10(-10)与7.4×10(-11)cm2·S-1。进一步讨论这种EMD—Ti(A)的其他理化性能。 展开更多
关键词 电解二氧化锰 锰电池 可充碱电池
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β—氧化铅电极在制备电解锰中的应用 被引量:4
12
作者 郑一雄 《无机盐工业》 CAS 1999年第2期13-15,共3页
添加1~2g/L十六烷基三甲基溴化铵并结合空气搅拌,研制出阳极电位低、致密无针孔、可用于MnCl2体系制备电解金属锰的石墨基二氧化铅电极。用该电极作阳极,从MnCl2体系制备电解金属锰,可克服石墨阳极的缺点,并具有可... 添加1~2g/L十六烷基三甲基溴化铵并结合空气搅拌,研制出阳极电位低、致密无针孔、可用于MnCl2体系制备电解金属锰的石墨基二氧化铅电极。用该电极作阳极,从MnCl2体系制备电解金属锰,可克服石墨阳极的缺点,并具有可使用更高阳极电流密度(700~900A/m2)和阳极放氯量少的优点。 展开更多
关键词 二氧化铅 电极 电解
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高功率可充碱性锌锰电池的研制 被引量:1
13
作者 彭成红 刘澧浦 《电池》 CAS CSCD 1996年第3期109-111,共3页
本文对新一代可充碱锰电池即高功率可充碱锰电池(H—R—LR6型)的制作作了详细的研究,确定了电池结构、制造工艺,测试了产品性能,建立了产品的检验方法和检验标准。该电池标称电压1.5V,短路电流可达24.6A,1C率放电容量可放出约70%,循环... 本文对新一代可充碱锰电池即高功率可充碱锰电池(H—R—LR6型)的制作作了详细的研究,确定了电池结构、制造工艺,测试了产品性能,建立了产品的检验方法和检验标准。该电池标称电压1.5V,短路电流可达24.6A,1C率放电容量可放出约70%,循环寿命可达200周,明显优于传统粉环式结构的可充碱锰电池。 展开更多
关键词 碱锰电池 锌锰电池 制造
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电解二氧化锰在MgSO_4溶液中的电化学行为
14
作者 余丹梅 司玉军 +2 位作者 陈昌国 刘渝萍 刘艳 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期341-344,共4页
应用循环伏安法、恒流充放电、X射线衍射研究了电解二氧化锰在MgSO4溶液中的可充性和充放电过程晶体结构的变化.结果表明:电解二氧化锰具有一定的电化学循环性能;经过初始几次充放电循环后,达到稳定状态;充放电过程电解二氧化锰的γ-MnO... 应用循环伏安法、恒流充放电、X射线衍射研究了电解二氧化锰在MgSO4溶液中的可充性和充放电过程晶体结构的变化.结果表明:电解二氧化锰具有一定的电化学循环性能;经过初始几次充放电循环后,达到稳定状态;充放电过程电解二氧化锰的γ-MnO2晶体结构可逆地发生变化,保证了电解二氧化锰的可充性. 展开更多
关键词 电解二氧化锰 可充性 MgSO4电液
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电极制作方法对电解二氧化锰循环伏安行为的影响
15
作者 李敏娇 司玉军 +2 位作者 熊中平 封雪松 陈昌国 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第12期993-996,共4页
采用压制泡沫镍、石墨棒模具、粉末微电极三种电极制作方法研究电解二氧化锰在硫酸镁溶液中的循环伏安行为,并用X射线衍射法分析电解二氧化锰放电/充电后结构形态的变化。结果表明:用粉末微电极制作的研究电极在循环伏安扫描过程中反应... 采用压制泡沫镍、石墨棒模具、粉末微电极三种电极制作方法研究电解二氧化锰在硫酸镁溶液中的循环伏安行为,并用X射线衍射法分析电解二氧化锰放电/充电后结构形态的变化。结果表明:用粉末微电极制作的研究电极在循环伏安扫描过程中反应灵敏、解析度好,所得循环伏安谱图中还原、氧化峰的变化与X射线衍射谱图中衍射峰的变化具有较好的对应关系,能更真实地反映电解二氧化锰的电化学性质。 展开更多
关键词 电极制作方法 电解二氧化锰 循环伏安法 电化学行为
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非水介质中Zn-MnO_2的可充性研究
16
作者 李保旗 杨汉西 +2 位作者 李升宪 杜米芳 艾新平 《电化学》 CAS CSCD 1997年第3期277-281,共5页
报道了以尖晶石型二氧化猛(λ-MnO2)为正极,1mol·L-1Zn(ClO4)2的碳酸丙烯酯为电解液构成Zn-MnO2二次电池体系的充放电性质和反应机理分析.结果表明,这一体系的充放电过程表现为Zn在λ-MnO... 报道了以尖晶石型二氧化猛(λ-MnO2)为正极,1mol·L-1Zn(ClO4)2的碳酸丙烯酯为电解液构成Zn-MnO2二次电池体系的充放电性质和反应机理分析.结果表明,这一体系的充放电过程表现为Zn在λ-MnO2中的电化学嵌入和脱嵌反应.在x≤0.5的范围内,ZnxMn2O4的尖晶石结构稳定,Zn的嵌脱反应可逆性良好.由此构成的模拟电池显示出良好的循环寿命(>200次)和较高的充放电效率(>90%). 展开更多
关键词 二氧化锰 可充性 嵌入反应 二次电池
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高效复配有机代汞缓蚀剂的研究 被引量:3
17
作者 刘丽英 郭炳焜 +3 位作者 徐徽 李新海 江伟健 周伟 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期257-259,共3页
研制出一种高效复配缓蚀剂 ,它是由一种阴离子缓蚀剂和一种非离子缓蚀剂复配而成。通过析氢实验、短路实验、恒电流充放电实验及交流阻抗、电镜扫描等测试方法 ,研究了此种缓蚀剂的缓蚀效果及对锌电极性能的影响 ,并对其作用机理进行简... 研制出一种高效复配缓蚀剂 ,它是由一种阴离子缓蚀剂和一种非离子缓蚀剂复配而成。通过析氢实验、短路实验、恒电流充放电实验及交流阻抗、电镜扫描等测试方法 ,研究了此种缓蚀剂的缓蚀效果及对锌电极性能的影响 ,并对其作用机理进行简单探讨。实验结果表明 ,在锌合金粉中添加此种缓蚀剂 ,大大地降低了析氢量 ,抑制了锌枝晶的生长 ,对电极放电性能影响不大 。 展开更多
关键词 缓蚀剂 可充碱性锌锰电池 无汞电池 锌电极
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电解制备二氧化锰强酸性电解液中气体扩散电极的稳定性与失效行为
18
作者 张慧 孟惠民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2558-2564,共7页
采用气体扩散电极(GDE)代替传统析氢阴极电解制备二氧化锰(EMD),重点研究了气体扩散电极在强酸性MnSO4-H2SO4电解液中的稳定性、寿命及失效行为.结果表明:气体扩散电极在MnSO4-H2SO4电解液中重现性好、具有一定的稳定性,寿命可达400 h;... 采用气体扩散电极(GDE)代替传统析氢阴极电解制备二氧化锰(EMD),重点研究了气体扩散电极在强酸性MnSO4-H2SO4电解液中的稳定性、寿命及失效行为.结果表明:气体扩散电极在MnSO4-H2SO4电解液中重现性好、具有一定的稳定性,寿命可达400 h;平行实验表明,阳极沉积一定厚度的EMD是槽电压第一次升高的主要原因;电流密度为100 A m-2时,气体扩散电极失效前阴极过程的速度由氧的离子化反应和氧的扩散混合控制,失效后阴极过程由氧去极化和氢去极化共同组成,主要发生析氢反应;催化层聚四氟乙烯(PTFE)网络结构的破坏和镍网层的溶解是电极失效的原因之一;Pt的团聚降低了电极的电催化活性,是电极失效的主要原因;阴极失效是槽电压再次升高的主要原因. 展开更多
关键词 气体扩散电极 电解二氧化锰 强酸性电解体系 稳定性 失效
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锌锰二次电池研究进展 被引量:2
19
作者 李灵桐 臧晓蓓 曹宁 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第19期3210-3218,共9页
随着能源供给与环境保护之间的矛盾日益尖锐,开发可再生、环境友好的新型绿色能源具有重要的意义。绿色能源多数具有时效性或地域局限性,需配备储能元件。二次电池作为重要的能源存储器件,已遍布生活的各个方面。其中,由金属锌(Zn)为负... 随着能源供给与环境保护之间的矛盾日益尖锐,开发可再生、环境友好的新型绿色能源具有重要的意义。绿色能源多数具有时效性或地域局限性,需配备储能元件。二次电池作为重要的能源存储器件,已遍布生活的各个方面。其中,由金属锌(Zn)为负极、二氧化锰(MnO2)为正极、水系溶液为电解液组成的锌锰二次电池具有原材料资源丰富、绿色环保、成本低廉、理论容量高等优点,被认为是当前极具研究前景的高性能二次电池之一。MnO2是一种金属氧化物,属于半导体材料,为离子电池中常见的正极材料,但是其导电性较差(电导率为10^-5~10^-6S·cm^-1),在充放电过程中存在较大的体积膨胀和收缩,并且易生成电化学惰性的低价锰氧化物,致使正极材料结构破坏,活性物质量降低,从而影响电池的电化学性能。同时,Zn负极热力学性质不稳定,易发生变形、枝晶、钝化、腐蚀问题,使Zn负极利用率降低或者电池短路。因此,锌锰二次电池的循环寿命、倍率性能和库伦效率等电化学性能仍难以满足实际应用需求。迄今为止,关于锌锰二次电池的研究工作,主要集中于通过改善正、负极活性材料、调整电解液成分、改进电池结构以提高电化学性能和扩大电池应用范围及储能机制的探索。相关研究表明,通过以下方法可以有效解决上述问题:(1)正极材料中,精细MnO2结构和复合掺杂改性可大大提高正极材料的电化学活性和导电性,进而获得较高的放电比容量;(2)负极材料中,通过掺杂可以有效地减少锌极的变形、枝晶、钝化、腐蚀问题的发生;(3)电解液中,温和的含Zn^2+和Mn^2+的中性盐溶液可同时应用于传统锌锰二次电池和柔性锌锰二次电池中,添加剂的掺入能有效抑制锌负极的腐蚀、枝晶、钝化,从而延长电池使用寿命;(4)电池结构上,通过改善电极活性物质、电解质及组装工艺获得不同形状的柔性锌锰二次电池,可更好地适用于狭窄和异形空间,大大拓宽电池的使用范围。本文从锌锰二次电池的工作原理出发,总结正负极活性物质、电解液、电池结构等方面的研究进展及研发过程中存在的主要问题。 展开更多
关键词 锌锰二次电池 电极材料 电解液 柔性电池
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碳糊电极吸附伏安法测定EMD中的铅
20
作者 李胜 黄美华 《电池》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期339-341,共3页
以碳糊电极为工作电极,建立了一种测定电解二氧化锰(EMD)中铅含量的方法。在pH值为3.2的0.1 mol/L邻苯二甲酸氢钾-HCl缓冲溶液中,铅(Ⅱ)与桑色素形成络合物。在0.10 V时富集,铅(Ⅱ)-桑色素络合物吸附于电极表面,在-0.80 V静止还原后进... 以碳糊电极为工作电极,建立了一种测定电解二氧化锰(EMD)中铅含量的方法。在pH值为3.2的0.1 mol/L邻苯二甲酸氢钾-HCl缓冲溶液中,铅(Ⅱ)与桑色素形成络合物。在0.10 V时富集,铅(Ⅱ)-桑色素络合物吸附于电极表面,在-0.80 V静止还原后进行扫描,在-0.48 V处产生一个灵敏的氧化峰。铅(Ⅱ)浓度在2.0 nmol/L~0.5μmol/L的范围内与二阶导数峰高呈现出良好的线性关系。检测限为1.0 nmol/L(富集时间为200 s)。 展开更多
关键词 铅(Pb) 桑色素 吸附伏安法 碳糊电极 电解二氧化锰(EMD)
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