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分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理 被引量:2
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作者 单金缓 魏海英 +4 位作者 王莉 申世刚 刘保生 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1860-1863,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级 ,表观速率常数随 [OH- ]的增加而增加 ,随[IO- 4]的增加而减小 .据此提出了 Ni( )和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理 .并求得2 8℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为 K1 =2 .0 63 ,K2 =3 6.471 L· mol- 1 ;k1 =8.0 0 8× 1 0 - 2s- 1 ,k2 =0 .2 896mol- 1 · L· s- 1 . 展开更多
关键词 分光光度法 二羟基二过碘酸合镍() 三乙醇胺 氧化还原 动力学 配合物 反应机理
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二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化氨基丙酸的动力学 被引量:3
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作者 杨利庭 常青 +1 位作者 王逢利 王安周 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第4期297-302,共6页
在碱性介质中研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DDN)氧化α-氨基丙酸的动力学,结果表明,反应对DDN为一级,对α-氨基丙酸为正分数级,准一级速率常数,kobs,随[OH-]增加而增加,随[IO4-]增加而减小,无盐效应也未检出... 在碱性介质中研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DDN)氧化α-氨基丙酸的动力学,结果表明,反应对DDN为一级,对α-氨基丙酸为正分数级,准一级速率常数,kobs,随[OH-]增加而增加,随[IO4-]增加而减小,无盐效应也未检出自由基1/kobs对[IO-4]有直线关系,表明二羟基一过碘酸合镍(Ⅳ)(DMN)是氧化剂的活性物种,据此很出了一个包括DDN与DMN存在前期平衡和内层一步双电子转移的反应机理.导出的速率方程园满地解释了全部实验现象,并且计算出速控步聚的速率常数,前期平衡常数和活化参数. 展开更多
关键词 氨基丙酸 氧化还原反应 镍络合物
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分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 单金缓 钱璟 +3 位作者 王孟歌 申世刚 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期95-98,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数随着 [OH- ]的增加而增大 ,随着 [IO- 4]的增加而减小 ,无明显的盐效应 .据此提出了包括 BG和二羟基一 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理 ,用假设反应机理推出的速率方程可解释全部实验现象 ,进一步求得速控步骤的活化参数 . 展开更多
关键词 分光光度法 二羟基二(过碘酸根)合镍() 氧化反应 丁二醇 反应动力学 反应机理
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二羟基二高碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化异丙醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 宋文玉 张良苗 白素英 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 2002年第4期351-355,共5页
在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ )配离子 (DDN)于 2 5~ 4 0℃区间氧化异丙醇的反应动力学 .结果表明 ,反应对DDN为一级 ,对异丙醇为正分数级 .准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大 ,随 [IO4 - ]增大而减小 .... 在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ )配离子 (DDN)于 2 5~ 4 0℃区间氧化异丙醇的反应动力学 .结果表明 ,反应对DDN为一级 ,对异丙醇为正分数级 .准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大 ,随 [IO4 - ]增大而减小 .有微弱的正盐效应 ,未检出自由基 .提出一个包括Ni(Ⅳ )和异丙醇生成加合物前期平衡的反应机理 ,导出的速率方程满意地解释了所有的实验事实 ,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数 . 展开更多
关键词 反应动力学 二羟基二高碘酸合镍 异丙醇 氧化还原反应 反应机理 平衡常数 速率常数
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二羟基二(原碘酸根)合镍(Ⅳ)配离子氧化乙醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 宋文玉 白素英 张良苗 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期451-454,共4页
在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍?配离子(DDN)于25~40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数kobs随犤OH-犦增加而增大,随犤IO4-犦增加而减小。有微弱的负盐... 在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍?配离子(DDN)于25~40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数kobs随犤OH-犦增加而增大,随犤IO4-犦增加而减小。有微弱的负盐效应。在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺的聚合。提出一个包括Ni?和乙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验结果,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数。 展开更多
关键词 二羟基二(原碘酸根)合() 乙醇 氧化还原 动力学及机理
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羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究 被引量:1
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作者 张安运 刘鹰 王方定 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期138-141,共4页
研究了羟胺 (HAN)与 Pu( )在 HNO3介质中的氧化还原反应动力学 .通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响 ,确定反应动力学速率方程为 :- d[Pu( ) ]/ dt=k[Pu( ) ]2 [DEHAN]2 / [Pu( ) ]2 [H+ ]4.在 μ=3.0 0 mol/ L,2 5... 研究了羟胺 (HAN)与 Pu( )在 HNO3介质中的氧化还原反应动力学 .通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响 ,确定反应动力学速率方程为 :- d[Pu( ) ]/ dt=k[Pu( ) ]2 [DEHAN]2 / [Pu( ) ]2 [H+ ]4.在 μ=3.0 0 mol/ L,2 5 .2℃时 ,反应速率常数 k=(17.4± 0 .48) mol3/ (L3· m in) ;借助顺磁共振波谱推测了可能的反应机理 ,其速控步骤由基元反应组成Pu OH3+ +NH2 OH K2K- 2Pu3+ +H N· HO+H2 展开更多
关键词 羟胺 氧化原反应 反应动力学 反应机理 Pu()
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碱性介质中二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化乳酸的反应动力学 被引量:1
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作者 鲁越青 陈平 +1 位作者 钮渭钧 胡科诚 《成都理工学院学报》 CAS CSCD 1998年第3期462-466,共5页
】通过对二过碘酸合镍(Ⅳ)(DPN)在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究,结果表明,反应对DPN为一级,对乳酸为一分数级。表观速率常数随[OH-]增大而增大,随[KIO4]增大而减小,随[乳酸]增大而增大。该... 】通过对二过碘酸合镍(Ⅳ)(DPN)在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究,结果表明,反应对DPN为一级,对乳酸为一分数级。表观速率常数随[OH-]增大而增大,随[KIO4]增大而减小,随[乳酸]增大而增大。该文所提出的机理成功地解释了上述实验。 展开更多
关键词 二过碘酸合镍 配位离子 乳酸 氧化还原 动力学
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碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(Ⅳ)酸根氧化α-丙二醇的反应动力学及机理
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作者 单金缓 钱璟 +2 位作者 翟彤宇 申世刚 孙汉文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期843-847,共5页
用分光光度法在293.2~308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随... 用分光光度法在293.2~308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随着犤OH-犦的增加而增大,随着犤IO4-犦的增加而减小;无明显的盐效应。据此提出了包括α-PG和MPN形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数。 展开更多
关键词 二羟基二(高碘酸根)合镍()酸根 α-丙二醇 氧化还原反应 动力学及机理
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