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比热和直流磁化率证明N^+H…O^-氢键的电子自旋翻转在D-和L-丙氨酸单晶中的不对称相变(英文) 被引量:2
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作者 王文清 沈新春 +3 位作者 吴季兰 龚䶮 申国华 赵洪凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期773-780,共8页
为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,... 为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,Tc=272.02K,△H=1.87J·mol-1;L-丙氨酸,Tc=271.85K,△H=1.46J·mol-1;热焓差为0.41J·mol-1.参比晶体D-缬氨酸,Tc=273.59K,△H=1.75J·mol-1;L-缬氨酸,Tc=273.76K,△H=1.57J·mol-1;热焓差为0.18J·mol-1.实验发现已测量过的单晶磨成多晶粉末后再测,相变峰消失.说明相变与晶格有关.变温中子衍射排除了D→L的构型相变,但发现N+H…O-氢键沿D-和L-丙氨酸单晶的c轴反向变化.变温偏振拉曼散射反映相变机制与N+H…O-中电子的轨道磁偶极矩相关,观察到偏振光的不对称散射.在外加磁场强度H为+1T和-1T下,变温测定D-和L-丙氨酸晶体的直流磁化率,证明在270K有电子自旋翻转的相变.电子自旋的向上或向下,取决于晶格中NH+3的扭曲振动及N+H…O-氢键沿晶体c轴的方向.由于自旋的定轴性,可以解释单晶和多晶粉末比热结果的分岐. 展开更多
关键词 比热 直流磁化率 N+H…O-氢键 电子自旋翻转 不对称相变 d-和l-丙氨酸单晶
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手性分子中的宇称破缺:D-和L-丙氨酸的变温中子结构研究(英文) 被引量:43
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作者 王文清 刘轶男 龚䶮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1345-1351,共7页
利用单晶的中子衍射研究295K和60K时丙氨酸对映体的结构特征以及由D到L构型转变的可能性.中子衍射数据揭示了变温过程中产生的晶格扭曲和NH3+的扭转.通过分析宇称破缺能差EPV随二面角及扭角的变化,肯定了D-丙氨酸能量高于L-丙氨酸的结论... 利用单晶的中子衍射研究295K和60K时丙氨酸对映体的结构特征以及由D到L构型转变的可能性.中子衍射数据揭示了变温过程中产生的晶格扭曲和NH3+的扭转.通过分析宇称破缺能差EPV随二面角及扭角的变化,肯定了D-丙氨酸能量高于L-丙氨酸的结论.降温过程中D-和L-丙氨酸的弱氢键的行为的差异表明,可能是由于电弱相互作用宇称不守恒所引起.丙氨酸中子结构再次证实Cα-H…O氢键的存在.然而,比较295K和60K(高于和低于丙氨酸相变温度250K)的中子衍射结构数据,表明并没有发生D型到L型的构型转化,这意味着Salam相变不是传统意义的结构相变. 展开更多
关键词 宇称破缺 分子手性 中子衍射 d-和l-
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D-和L-丙氨酸的磁手性相变(英文) 被引量:3
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作者 王文清 沈新春 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期743-748,共6页
利用变温直流磁化率测定,在外加磁场强度为1T,磁场平行晶体c轴,发现在温度270K,D-和L-丙氨酸发生磁手性相变.结合中子衍射确定磁手性相变机制为,D-和L-丙氨酸中的(N+H)有类金属氢原子特性,在相变点270K,由(N+H)释放的电子自旋有磁手性.... 利用变温直流磁化率测定,在外加磁场强度为1T,磁场平行晶体c轴,发现在温度270K,D-和L-丙氨酸发生磁手性相变.结合中子衍射确定磁手性相变机制为,D-和L-丙氨酸中的(N+H)有类金属氢原子特性,在相变点270K,由(N+H)释放的电子自旋有磁手性.用变温偏振拉曼光谱进一步证明,D-丙氨酸中的(N+H)的电子自旋("),而L-丙氨酸中的电子自旋(#),处于高低不同的能态.磁手性相变(宇称和时间反演都破缺)能差为10-4-10-5eV·molecule-1. 展开更多
关键词 磁手性相变 d-和l- 直流磁化率 变温偏振拉曼光谱
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D-和L-丙氨酸晶体的突现顺磁性:准一维N^+H…O^-氢键的自旋-轨道分离(英文) 被引量:2
4
作者 王文清 沈新春 +1 位作者 张玉凤 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1396-1400,共5页
研究了与磁场强度相关的手性丙氨酸晶体的电子轨道运动的磁性质.根据丙氨酸单晶的两性离子(+NH3-C(CH3)H-CO2-)模型的手性和蛋白质中肽键晶格结构的螺旋性,当外加磁场为5T,磁场方向平行于丙氨酸晶轴c(z)的极性N+H…O-氢键,观察到D-丙氨... 研究了与磁场强度相关的手性丙氨酸晶体的电子轨道运动的磁性质.根据丙氨酸单晶的两性离子(+NH3-C(CH3)H-CO2-)模型的手性和蛋白质中肽键晶格结构的螺旋性,当外加磁场为5T,磁场方向平行于丙氨酸晶轴c(z)的极性N+H…O-氢键,观察到D-丙氨酸晶格中,氢原子的电子自旋翻转,在297.6K直接突现顺磁性.L-丙氨酸则先发生电子自旋转向,然后在303.9K突现顺磁性.实验发现:外加强磁场可以分裂手性丙氨酸晶格中氢键的简并顺磁态,并测出能差.本文进一步证明了准一维极性N+H…O-氢键在晶格中可以发生自旋-轨道分离,表现出一维物理的基本特征. 展开更多
关键词 d-和l-晶格 N^+H…O^-氢键 突现顺磁性 电子白旋翻转 电子自旋转向 简并顺磁态能差 自旋-轨道分离
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D-和L-丙氨酸的低温磁相变--磁场变化下的比热和直流磁化率(英文)
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作者 王文清 沈新春 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2597-2603,共7页
为了解D-和L-丙氨酸单晶晶格在极低温下是否存在磁手性相变,在2-20 K下改变磁场强度(0,1,3,5T)测定其比热.实验结果表明比热和温度之间的函数关系很好地符合C(T)=aT3+b/T2方程,其中aT3项为晶格声子的贡献,可由公式CV=(12/5)π4R(T/ΘD)... 为了解D-和L-丙氨酸单晶晶格在极低温下是否存在磁手性相变,在2-20 K下改变磁场强度(0,1,3,5T)测定其比热.实验结果表明比热和温度之间的函数关系很好地符合C(T)=aT3+b/T2方程,其中aT3项为晶格声子的贡献,可由公式CV=(12/5)π4R(T/ΘD)3来描述(ΘD为德拜温度),b/T2项为磁场对比热的贡献.实验发现,在2-20 K范围内D-和L-丙氨酸单晶在不同磁场强度下均存在Boson峰(在Cp/T3-T曲线中表现为一个最大值).磁的贡献导致D-和L-丙氨酸单晶的四条Cp/T3-T曲线在2-12 K时不重合,且在12-20 K时消失,此即Schottky反常.零磁场下,D-和L-丙氨酸的Boson峰分别为9.44和10.86 K;德拜温度分别为151.5和152.7 K.结合磁场强度1 T下的直流磁化率测定,发现在温度低于5 K时,D-和L-丙氨酸单晶有相反的磁化率行为,反映了核自旋和电子自旋弱相互作用的手性表现. 展开更多
关键词 磁相变 d-和l- 比热 直流磁化率 Boson峰 德拜温度
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“宇称-时间不对称”的实验探索:手性丙氨酸单晶N^+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射(英文) 被引量:3
6
作者 王文清 龚 +1 位作者 沈新春 张玉凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期473-478,共6页
手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自... 手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自旋的上/下转向,取决于原子内在磁场的方向.变温拉曼振动光谱可以观察到:在D-和L-丙氨酸单晶之间,拉曼散射光子的波数位移方向相反,散射光子的不对称度约为1/3.由于自旋是轴矢量,样品必须是单晶,沿轴向测定.多晶粉末不能观察到相变.与次甲基(Cα-H)在260K的自旋翻转相变,用变温拉曼振动光谱在c(aa)c几何条件下的相对测量结果接近一致.本实验提供了一条证明真实手性和"宇称-时间(PT)不对称"的新线索. 展开更多
关键词 宇称-时间不对称 自发对称性破缺 不对称拉曼散射 极性N+H…O氢键 次甲基 电子自旋翻转相变 真实手性 d-和l-丙氨酸单晶
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中空纤维膜反应器转化L-天冬氨酸生成L-丙氨酸 被引量:11
7
作者 董学伟 张春枝 金凤燮 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期32-35,共4页
采用中空纤维膜反应器 ,利用假单胞菌P dacunhaeDQ p1转化L 天冬氨酸生成L 丙氨酸 ,最适pH6 0 ,最适温度 3 0℃ ,EDTA和Tween 80对细胞产酶有促进作用 ,游离细胞半衰期为 93h。采用对流扩散式中空纤维膜反应器转化L 天冬氨酸生成L 丙氨... 采用中空纤维膜反应器 ,利用假单胞菌P dacunhaeDQ p1转化L 天冬氨酸生成L 丙氨酸 ,最适pH6 0 ,最适温度 3 0℃ ,EDTA和Tween 80对细胞产酶有促进作用 ,游离细胞半衰期为 93h。采用对流扩散式中空纤维膜反应器转化L 天冬氨酸生成L 丙氨酸 ,转化率超过 90 %。 展开更多
关键词 中空纤维膜反应器 l-天冬 l- 转化率 假单胞菌P dacunhae
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甘氨酸、L-丙氨酸和L-丝氨酸在尿素水溶液中的体积性质 被引量:5
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作者 邵爽 方文军 +1 位作者 林小美 林瑞森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期906-908,共3页
蛋白质的折叠与解折叠、稳定性、变性行为和酶的活性等都受到环境中其它各种物质影响[1]. 作为蛋白质模型分子, 氨基酸在混合溶液中的热力学研究近年来引起了广泛重视[2,3]. 尿素在生物体系中的独特地位主要表现在: 它是水结构的破坏者[... 蛋白质的折叠与解折叠、稳定性、变性行为和酶的活性等都受到环境中其它各种物质影响[1]. 作为蛋白质模型分子, 氨基酸在混合溶液中的热力学研究近年来引起了广泛重视[2,3]. 尿素在生物体系中的独特地位主要表现在: 它是水结构的破坏者[4], 同时又是许多球状蛋白的变性剂[5]. 然而, 尿素对球状蛋白的变性作用尚未达成共识[6]. 展开更多
关键词 l- l- 尿素水溶液 体积性质 偏摩尔体积 变性机制 蛋白质
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固定化牛肾氨基酰化酶拆分法制备D-丙氨酸 被引量:7
9
作者 姚文兵 侯振清 +1 位作者 吴梧桐 金建勤 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期297-300,共4页
研究了以中空纤维固定化牛肾氨基酰化酶拆分 DL-Ala制备 D-Ala及反应的各种优化条件和固定化酶的动力学性质。实验结果表明 ,固定化酶反应的最适 p H为 7.0 ,最适反应温度为 3 0~ 3 5℃ ;固定化酶拆分反应的酶量选择为 5mg/ ml,时空体... 研究了以中空纤维固定化牛肾氨基酰化酶拆分 DL-Ala制备 D-Ala及反应的各种优化条件和固定化酶的动力学性质。实验结果表明 ,固定化酶反应的最适 p H为 7.0 ,最适反应温度为 3 0~ 3 5℃ ;固定化酶拆分反应的酶量选择为 5mg/ ml,时空体积 SV=1 .0 ,在 p H 7.0 ,3 0℃条件下的全拆分底物浓度为 0 .1 ml/ L。固定化酶常温 1周内拆分率稳定 ,但对热不稳定 ,4 0℃条件下放置 3 0 min活力下降 3 0 %。 展开更多
关键词 d- 牛肾 基酰化酶拆分 固定化
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L-磺基丙氨酸的电化学合成及表征 被引量:3
10
作者 王西新 赵建玲 +2 位作者 蒋殿录 顾登平 童汝亭 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期467-468,共2页
L cysteic acid was synthesized from L cystine by indirect electroxidation method in this paper.High yield and purity of the product were obtained.The product structure was characterized by IR and 1HNMR, and its TGA cu... L cysteic acid was synthesized from L cystine by indirect electroxidation method in this paper.High yield and purity of the product were obtained.The product structure was characterized by IR and 1HNMR, and its TGA curve was discussed as well. 展开更多
关键词 l-磺基 电化学合成 表征 l- 红外光谱 核磁共振氢谱 热分析
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L-丙氨酸在食品工业中的应用潜力 被引量:14
11
作者 郭媛 王丽娟 +4 位作者 邱婷 陆震鸣 章晖 史劲松 许正宏 《中国调味品》 北大核心 2017年第7期177-180,共4页
作为一种兼具甜味与鲜味的氨基酸,L-丙氨酸已被批准进入食品增味剂行列,它可以改善食品风味,提高食品营养价值,潜藏着巨大的应用市场。文章介绍了L-丙氨酸在食品中的增味作用,探讨了它在食品工业中的应用潜力。
关键词 l- 增味剂 食品工业 综述
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固定化细胞酶法拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸 被引量:6
12
作者 熊吉滨 刘均忠 +1 位作者 刘茜 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1560-1563,共4页
利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50... 利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50℃及底物浓度500mmol/L.10-4mol/L的Co2+和Mg2+对氨基酰化酶有显著激活作用,Cu2+和Zn2+对酶促反应有明显抑制作用.在最佳条件下,氨基酰化酶固定化细胞对N-乙酰-L-3-甲氧基丙氨酸的摩尔转化率达96%. 展开更多
关键词 基酰化酶 D l-3-甲氧基 固定化细胞 手性拆分
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分子手性的温度效应:D-丙氨酸的变温X衍射和中子衍射研究(英文) 被引量:6
13
作者 王文清 龚 姚楠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期774-781,共8页
利用X衍射(300,270,250 K)和中子衍射(300,260,250,240 K)研究D-丙氨酸单晶在静态的和动力学的变温过程中的结构特征以及考证Salam预言的由D到L构型转变的可能性.实验发现丙氨酸晶体的空间群P212121对称性没有改变.实验结果否定了构型... 利用X衍射(300,270,250 K)和中子衍射(300,260,250,240 K)研究D-丙氨酸单晶在静态的和动力学的变温过程中的结构特征以及考证Salam预言的由D到L构型转变的可能性.实验发现丙氨酸晶体的空间群P212121对称性没有改变.实验结果否定了构型相变的可能,但是发现在~250 K有一个微小的、连续的对称性破缺发生.晶体分子振动产生的环电流模型可以用来解释D-和L-丙氨酸单晶直流磁化率和天然旋光角相反的现象,与之相关的中子衍射数据进一步揭示了变温过程中αC-H(2),N-H(1),N-H(4),N-H(6)键长的不同变化.中子衍射还显示了质子移动所导致的动力学无序,来源于分子内氨基和羧基形成的氢键和分子间αC-H和氨基形成的氢键,从而产生的晶格扭曲和NH3+的扭转.实验结果表明Salam预言相变不是传统意义的结构相变,而是由于温度效应导致了在相变点附近分子的宇称破缺能差(PVED)增大,然后通过氨基酸分子的隧道效应扩大了宇称破缺能差的影响,这一研究为生命现象中快速的均一手性形成提供了非线性机理的合理解释. 展开更多
关键词 温度效应 相变 X衍射 中子衍射 d-单晶 宇称破缺能差
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基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺的合成与表征 被引量:3
14
作者 王大伟 姚金水 +2 位作者 孙希军 纪晨旭 张涛 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期17-19,共3页
通过L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐的缩合反应得到手性酰亚胺,再与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合制备出基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺。用傅立叶红外光谱仪(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)表征了聚合物的结构。用差示扫描量热法(DSC)和热重分析... 通过L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐的缩合反应得到手性酰亚胺,再与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合制备出基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺。用傅立叶红外光谱仪(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)表征了聚合物的结构。用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TG)研究了共聚物的结晶性能和热稳定性,同时对聚合物的溶解性能进行了探讨。研究表明,实验达到了预期目标,熔点Tm为357.6℃,失重5%的分解温度Td5为215℃,表明具有良好的耐热性能。常温下能溶于N-甲酰二甲胺,二甲基乙酰胺,二甲基亚砜,N-甲基吡咯烷酮,表明具有优异的溶解性能。 展开更多
关键词 l- 手性 聚酰胺酰亚胺 耐高温 溶解性
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铜(Ⅱ)烟酸与L-α-丙氨酸三元配合物的固相合成和表征及抑菌活性 被引量:3
15
作者 谢勇平 李清禄 +1 位作者 郑新宇 蔡碧琼 《湖南农业大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期117-120,共4页
在室温条件下,通过固相反应合成了铜(Ⅱ)的烟酸、L-α-丙氨酸三元配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线粉末衍射光谱对配合物进行了表征。结果表明,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与铜离子配位,而吡啶环上的氮原子未... 在室温条件下,通过固相反应合成了铜(Ⅱ)的烟酸、L-α-丙氨酸三元配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线粉末衍射光谱对配合物进行了表征。结果表明,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与铜离子配位,而吡啶环上的氮原子未参与配位,L-α-丙氨酸的氨基氮与羧基氧同时与铜离子配位。抑菌活性试验表明,该配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、嗜水气单胞菌和耶尔森氏菌都具有抑菌活性,对枯草芽孢杆菌的抑菌效果最好,配合物浓度为0.5 mmol/L时,抑菌圈直径达13.4 mm,最低抑菌浓度为0.031 25 mmol/L。 展开更多
关键词 l-α- 铜配合物 固相合成 抑菌活性
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D-扁桃酸脱氢酶和L-亮氨酸脱氢酶级联催化的L-苯甘氨酸对映选择性生物合成 被引量:2
16
作者 史红玲 王文杰 +5 位作者 李祥 焦铸锦 刘钺 唐存多 阚云超 姚伦广 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第2期168-174,共7页
L-苯甘氨酸是重要的手性非天然α-氨基酸,可广泛用于合成多种食品添加剂及药物中间体,探索其绿色合成工艺具有重要的意义。本研究将新型高活性的D-扁桃酸脱氢酶(LhDMDH)和L-亮氨酸脱氢酶(EsLeuDH)偶联,在辅酶内循环的前提下,仅需较低浓... L-苯甘氨酸是重要的手性非天然α-氨基酸,可广泛用于合成多种食品添加剂及药物中间体,探索其绿色合成工艺具有重要的意义。本研究将新型高活性的D-扁桃酸脱氢酶(LhDMDH)和L-亮氨酸脱氢酶(EsLeuDH)偶联,在辅酶内循环的前提下,仅需较低浓度的辅酶即可实现生物催化D-扁桃酸合成L-苯甘氨酸。通过对加酶量、氧化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD^+)浓度、NH+4浓度和底物浓度等因素进行优化,获得了一个最经济的反应条件:200 mmol/L的D-扁桃酸、6.5 kU/L的加酶量、0.1 mmol/L NAD^+、0.5 mol/L NH4^+的条件下、30℃,反应12h,在此条件下,产物的得率和对映体过量(e.e.)值分别可达98%和99%以上,具有较大的产业化潜力,为实现L-苯甘氨酸规模化的生物合成奠定了坚实的基础。 展开更多
关键词 l-苯甘 d-扁桃脱氢酶 l-脱氢酶 生物催化 级联反应
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用固体高分辨NMR研究聚(L-丙氨酸)-聚乙二醇单甲醚双嵌段共聚物的微相结构与链段运动 被引量:10
17
作者 伍国琳 孙平川 马建标 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1515-1518,共4页
利用固体高分辨 1 3 C CP/MAS及二维 WISE核磁共振技术研究了聚 (L-丙氨酸 ) -聚乙二醇单甲醚双嵌段共聚物 (MPEG-b-PLA)在固态下的微相结构和链段运动行为 .结果表明 ,聚乙二醇链段在形成嵌段共聚物后结晶度明显下降 ,同时存在晶区和... 利用固体高分辨 1 3 C CP/MAS及二维 WISE核磁共振技术研究了聚 (L-丙氨酸 ) -聚乙二醇单甲醚双嵌段共聚物 (MPEG-b-PLA)在固态下的微相结构和链段运动行为 .结果表明 ,聚乙二醇链段在形成嵌段共聚物后结晶度明显下降 ,同时存在晶区和非晶区 ,从而表现出两种不同的运动状态 .而聚乙二醇链段的引入对聚 L-丙氨酸链段影响不大 ,嵌段共聚物中聚 L-丙氨酸链段高度结晶 ,同时含有大量的α螺旋结构 ,分子链运动严重受限 ,估计聚 L-丙氨酸链段的相区尺寸很小 . 展开更多
关键词 固体高分辨 NMR 聚(l-)-聚乙二醇单甲醚 双嵌段共聚物 微相结构 链段运动 固体核磁共振
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微波辐射下L-丙氨酸消旋反应研究与优化 被引量:2
18
作者 刘毅 郭丽芸 +1 位作者 贾晓娟 焦庆才 《微波学报》 CSCD 北大核心 2006年第6期63-66,70,共5页
微波辐射下的L-丙氨酸消旋反应是一种新的工业化生产方法,具有环保的优点。本文应用单因素轮换试验法考察了反应的影响因素,而后通过响应面分析法对各影响因素进行优化,确定了在微波辐射下,以560W的微波输出功率,用1.2mol/L氢氧化钠水... 微波辐射下的L-丙氨酸消旋反应是一种新的工业化生产方法,具有环保的优点。本文应用单因素轮换试验法考察了反应的影响因素,而后通过响应面分析法对各影响因素进行优化,确定了在微波辐射下,以560W的微波输出功率,用1.2mol/L氢氧化钠水溶液替代乙酸作为反应溶剂,用0.14摩尔比的水杨醛为催化剂,L-丙氨酸可以快速消旋。得出消旋反应随微波辐射功率的提高而加快。同时也讨论了微波作用下L-丙氨酸的消旋反应机理。 展开更多
关键词 d- 消旋 微波辐射 过热效应 响应面分析法
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两亲聚L-丙氨酸-聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物的合成及表征 被引量:2
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作者 张国林 马建标 王亦农 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期50-53,共4页
利用L-丙氨酸和三聚光气反应制备了N-羧基-丙氨酸-环内酸酐(NCA)。以聚乙二醇单甲醚(M PEG)为原料,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚(M PEG-NH2),并以此作为大分子引发剂,引发NCA开环聚合,合成了不同含量的聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物(PL... 利用L-丙氨酸和三聚光气反应制备了N-羧基-丙氨酸-环内酸酐(NCA)。以聚乙二醇单甲醚(M PEG)为原料,制备了端氨基聚乙二醇单甲醚(M PEG-NH2),并以此作为大分子引发剂,引发NCA开环聚合,合成了不同含量的聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物(PLAM)。利用IR、NM R、DSC等方法对共聚物结构进行了表征,同时利用圆二色光谱(CD)考察了聚合物材料在水溶液中的二级结构。结果表明,M PEG-NH2引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物,CD测试结果表明共聚物在水溶液中主链以α-螺旋构象存在,聚L-丙氨酸分子中引入亲水性聚乙二醇单甲醚能够改善材料的亲水性能。 展开更多
关键词 l- 开环聚合 嵌段共聚物 二级结构 Α-螺旋
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用柱前衍生反相高效液相色谱法测定L-磺基丙氨酸 被引量:3
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作者 赵建玲 朱智甲 蒋殿录 《分析测试学报》 CAS CSCD 2000年第5期72-74,共3页
建立了一种测定L_磺基丙氨酸的反相高效液相色谱法 ,以邻苯二甲醛和巯基乙醇为柱前衍生化试剂 ,控制衍生化反应时间为2min ,固定相为Hypersil -C18(4.6mm×250mm,5μm) ,流动相为0.05mol/LNaAc -THF -CH3OH(体积比为30∶0.15∶70),... 建立了一种测定L_磺基丙氨酸的反相高效液相色谱法 ,以邻苯二甲醛和巯基乙醇为柱前衍生化试剂 ,控制衍生化反应时间为2min ,固定相为Hypersil -C18(4.6mm×250mm,5μm) ,流动相为0.05mol/LNaAc -THF -CH3OH(体积比为30∶0.15∶70),荧光检测激发波长315nm ,发射波长450nm ,L_磺基丙氨酸在0~8.0μg间与峰面积呈现良好的线性关系 ,相关系数为0.9984 ,相对标准偏差为3.4 % (n=6,m=4.0μg)。 展开更多
关键词 l-磺基 反相高效液相色谱法 柱前衍生法 药物分析
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