β-二亚胺Cr、Fe配合物的合成及结构研究

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作者 王斌 何逸飞 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第9期2588-2595,共8页

过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反... 过渡金属配合物因其独特的电子结构和化学性质,在催化、发光、材料等领域展现出独特的优势和广泛的应用潜力,本论文参考文献通过C-C偶联反应合成了一例大位阻的β-二亚胺配体PhC(PhCNDip)_(2)H 1,对其锂化后分别与CrCl_(2)和FeCl_(2)反应,得到β-二亚胺Cr和Fe的配合物PhC(PhCNDip)_(2)MCl(M=Cr,2;Fe,3)。再使用强还原剂KC_8对配合物3进行还原,得到配合物4。利用X-射线单晶衍射对配合物2~4的结构进行了表征。结果显示:配合物2为β-二亚胺CrCl的二聚体,配合物3为β-二亚胺FeCl单体,而配合物4的中心骨架为线形Fe-O-Fe构型。同时,利用理论计算进一步优化了配合物2和4,对其成键进行了详细分析。本项工作为开发新的过渡金属有机配合物提供了重要依据。 展开更多

关键词 β-二亚胺 过渡金属 线性构型 cr、Fe配合物

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[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O离子液体中Cr(Ⅲ)配合物的研究 被引量：2

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作者 张贤杰 李林菲 +4 位作者 李艳 李坚 华一新 徐存英 张启波 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第4期1225-1230,共6页

利用电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)分析,研究了CrCl_3·6H_2O浓度为0.1~0.6mol·L^(-1)的水溶液和[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O ILs中,Cr(Ⅲ)配合物的存在形式。研究结果表明,在含有CrCl_3·6H_2O的溶... 利用电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)分析,研究了CrCl_3·6H_2O浓度为0.1~0.6mol·L^(-1)的水溶液和[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O ILs中,Cr(Ⅲ)配合物的存在形式。研究结果表明,在含有CrCl_3·6H_2O的溶液中,Cr(Ⅲ)与Cl^-和H_2O形成[Cr(H_2O)_nCl_(6-n)]^(n-3)配合物,其配合物的优势物种受CrCl_3·6H_2O浓度的影响。水溶液中Cr(Ⅲ)的优势配合物为[Cr(H_2O)_6]^(3+)与[Cr(H_2O)_5Cl]^(2+),并随CrCl_3·6H_2O浓度增加,水溶液的UV-Vis吸收光谱峰红移,[Cr(H_2O)_5Cl]^(2+)的相对含量增加。而[1ChCl∶2EG]/CrCl_3·6H_2O ILs中的优势配合物为[Cr(H_2O)_2Cl_4]^-和[Cr(H_2O)_3Cl_3],且随CrCl_3·6H_2O浓度增加,溶液的颜色从浅橙红色逐渐变为深绿色,溶液的UV-Vis吸收光谱峰蓝移,[Cr(H_2O)_3Cl_3]的相对量增加。说明CrCl_3·6H_2O的浓度变化,将影响配体Cl^-和H_2O与Cr(Ⅲ)配位结合的配位数,从而影响配合物优势物种的相对量。 展开更多

关键词 离子液体 氯化胆碱 乙二醇 cr(Ⅲ) 配合物

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Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化 被引量：3

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作者 封享华 丁世敏 +2 位作者 吴峰 邓南圣 Nikolai Bazhin 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期75-78,共4页

在250W照明金属卤化物灯(λ≥313nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高。在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c... 在250W照明金属卤化物灯(λ≥313nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高。在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200μmolL时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25μmolL时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小。 展开更多

关键词 Fe(Ⅲ)-OH配合物 光氧化 光还原 cr(Ⅵ) 甲基橙

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一个新颖的氰根桥联的一维 4f-3d配合物{ [Nd(DMF)_4(H_2O)_2 Cr(CN)_6 ]·nH_2O}_n 的自组装(英文) 被引量：1

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作者 寇会忠 高松 +1 位作者 孙柏旺 马宝清 《北京大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期261-264,共4页

报道了一个氰根桥连的 4 f 3d一维链状配合物 [Nd(DMF) 4 (H2 O) 2 Cr(CN) 6 ]·H2 O。它是由NdBr3·6H2 O ,H2 salen和 (Bu4 N) 3[Cr(CN) 6 ](摩尔比为 1∶1∶1)在甲醇 DMF混合溶剂中自组装得到。由X 射线单晶衍射结构分析得... 报道了一个氰根桥连的 4 f 3d一维链状配合物 [Nd(DMF) 4 (H2 O) 2 Cr(CN) 6 ]·H2 O。它是由NdBr3·6H2 O ,H2 salen和 (Bu4 N) 3[Cr(CN) 6 ](摩尔比为 1∶1∶1)在甲醇 DMF混合溶剂中自组装得到。由X 射线单晶衍射结构分析得知其属于单斜晶系 ,空间群为P2 1/c ,晶体数据a =13 2 0 0 (3) ,b =12 .996 (3) ,c=19.2 11(4) ,β =10 9.93(3)°,V =30 98.4 (11) 3,Z =4 ,S =1.0 12 ,R1=0 .0 386 ,wR =0 .0 751。在配合物中 ,每个Nd离子以顺式方式连接 2个Cr离子 ,而每个Cr离子同样以顺式方式连接 2个Nd离子 ,得到一个新颖的类长城链状结构。 展开更多

关键词 晶体结构 氰桥 链状配合物 钕 六氰合铬 [Nd(DMF)4(H2O2)cr(CN)6]·nH2O 自组装 单斜晶系

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系列Cr(Ⅲ)配合物的晶体结构和表面光电性能

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作者 刘懿 牛淑云 +3 位作者 金晶 陈亚东 于战 杨光第 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1439-1444,共6页

采用常规方法合成了3种Cr（Ⅲ）配合物：[Cr（en）2ox][Cr（en）（ox）2].2H2O（1）、[Co（NH2NHC-SNH2）3][Cr（ox）3].7H2O（2）和Cr（acac）3（3）（en=ethylenediamine,ox=oxalic acid,acac=acetylacetone）。通过X射线单晶衍射、... 采用常规方法合成了3种Cr（Ⅲ）配合物：[Cr（en）2ox][Cr（en）（ox）2].2H2O（1）、[Co（NH2NHC-SNH2）3][Cr（ox）3].7H2O（2）和Cr（acac）3（3）（en=ethylenediamine,ox=oxalic acid,acac=acetylacetone）。通过X射线单晶衍射、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）及表面光电压光谱（SPS）测试技术对配合物进行了表征。通过SPS光谱对3种配合物的表面光电性能与其相应的UV-Vis吸收光谱进行了对比。结果表明,配合物在300-600 nm范围内均可呈现较好的光伏响应,而且测得的表面光电压光谱峰位置和紫外吸收光谱有较好的对应关系。 展开更多

关键词 cr(Ⅲ)配合物 晶体结构 紫外光谱 表面光电压光谱

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2,2’-联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的电子结构及光谱性质的理论研究

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作者 刘畅 姜松 +1 位作者 邹宪芝 赵桂云 《安徽农业科学》 CAS 2013年第25期10224-10225,10231,共3页

以密度泛函和含时密度泛函为理论基础,通过Gaussion03程序,应用密度泛函中的B3LYP方法,在6-31G(d)基组下,对2,2’-联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的电子结构及光谱性质进行了系统的量子化学理论研究。同时,比较了配合物的几何构型、红外光谱... 以密度泛函和含时密度泛函为理论基础,通过Gaussion03程序,应用密度泛函中的B3LYP方法,在6-31G(d)基组下,对2,2’-联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的电子结构及光谱性质进行了系统的量子化学理论研究。同时,比较了配合物的几何构型、红外光谱和电子吸收光谱。该研究对有关联吡啶基嘧啶桥连Cr配合物的开发与利用有一定的促进作用。 展开更多

关键词 含时密度泛函理论 电子结构 2 2’-联吡啶基嘧啶桥连cr配合物

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高分子担载席夫碱及其Cr(Ⅲ)配合物:合成、表征、抗菌和抗真菌性能评价(英文) 被引量：1

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作者 Nartop Dilek San Nursen Ogutcu Hatice 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期921-929,共9页

用胺甲基树脂与5-氟-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-氯-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-甲基-2-羟基苯甲醛反应合成了3种新颖的高分子担载席夫碱和它们Cr(Ⅲ)配合物,并用元素分析、磁化率、IR、1H NMR、UV-Vis、TG/DTA对其进行了表征。就一些革兰氏阳性菌(... 用胺甲基树脂与5-氟-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-氯-2-羟基苯甲醛,5-氟-3-甲基-2-羟基苯甲醛反应合成了3种新颖的高分子担载席夫碱和它们Cr(Ⅲ)配合物,并用元素分析、磁化率、IR、1H NMR、UV-Vis、TG/DTA对其进行了表征。就一些革兰氏阳性菌(芽孢杆菌属腊状芽孢杆菌(Bacillus cereus sp),单核细胞增生李斯特菌4b(Listeria monocytogenes 4b),藤黄微球菌(Micrococcus luteus),金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermis))和革兰氏阴性菌(布鲁氏菌(Brucella abortus),大肠杆菌(Escherichia coli),恶臭假单胞菌SP(Pseudomonas putida sp.),痢疾志贺氏菌10(Shigella dysenteria type 10),伤寒杆菌H(Salmonella typhi H)和酵母菌(念珠菌)(yeast(Candida albicans))用井扩散法对高分子担载席夫碱和它们Cr(Ⅲ)配合物的生物学活性进行了筛选。 展开更多

关键词 高分子担载席夫碱 5-氟-2-羟基苯甲醛 5-氟-3-氯-2-羟基苯甲醛 5-氟-3-甲基-2-羟基苯甲醛 cr(iii)配合物 抗微生物活性

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双吡啶双酰胺配体构筑的钴配合物的合成、结构及光催化性能研究

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作者 徐智祥 安志烜 +2 位作者 李玉瑶 孙畅 李晓慧 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2024年第10期1791-1797,共7页

本文以半刚性的双吡啶双酰胺配体(E)-4,4′-(乙烯-1,2-二基)双-(3-吡啶基)苯甲酰胺(EDPB)作为有机连接体,在溶剂热条件下使其与CoCl_(2)进行自组装,合成了一例新的钴配合物[Co(EDPB)Cl_(2)]。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光... 本文以半刚性的双吡啶双酰胺配体(E)-4,4′-(乙烯-1,2-二基)双-(3-吡啶基)苯甲酰胺(EDPB)作为有机连接体,在溶剂热条件下使其与CoCl_(2)进行自组装,合成了一例新的钴配合物[Co(EDPB)Cl_(2)]。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱、热重分析、固体紫外可见漫反射光谱等技术对该配合物进行了结构和性能测试。结果表明,在该配合物中,中心Co(II)原子呈现四配位模式,并通过EDPB配体连接成一维链状结构。该配合物展现出优异的可见光吸收性能,对Cr(VI)还原反应展现出优异的非均相催化活性,反应60 min时Cr(VI)的还原率达到97.9%。探究了[Co(EDPB)Cl_(2)]配合物对光催化Cr(VI)还原反应的循环使用性,其至少可循环使用5次而不发生活性降低,证明其优异的循环稳定性。 展开更多

关键词 钴配合物 双吡啶双酰胺配体 溶剂热合成 光催化 cr(VI)还原

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硝尿配合法合成掺杂尖晶石LiNi0.06Cr0.1Mn1.84O4及电化学性能研究

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作者 高媛 赖琼钰 胡向贵 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第A04期1411-1414,共4页

以硝尿配合物为前驱物，合成协同掺杂尖晶石LiNi0.06Cr0.1Mn1.84O4正极材料，用XRD，SEM表征其结构与性能。结果表明，当煅烧温度为800℃烧结时间为7h时，所得产物粒度均匀，分布窄，平均粒度为60nm，呈球形颗粒。该材料具有良好的电化... 以硝尿配合物为前驱物，合成协同掺杂尖晶石LiNi0.06Cr0.1Mn1.84O4正极材料，用XRD，SEM表征其结构与性能。结果表明，当煅烧温度为800℃烧结时间为7h时，所得产物粒度均匀，分布窄，平均粒度为60nm，呈球形颗粒。该材料具有良好的电化学性能，在4V附近首次充放电比容量为121mAh／g，循环15次之后达到最大放电比容量128mAh／g，循环50次后放电比容量仍能保持111mAh／g，容量损失率为7．5％。循环伏安曲线显示，材料具有良好的电化学可逆性与循环稳定性。 展开更多

关键词 锂离子电池 硝尿配合物 LiNi0.06cr0.1Mn1.84O4 协同掺杂

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酚氧桥联型双核Eu(Ⅲ)配合物的合成、表征及与DNA作用研究 被引量：3

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作者 曹惠平 高飞 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1019-1023,共5页

本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eu2L2.3NaNO3.12H2O[L=(2,6-bis[bis(carboxylatomethyl)amino]methyl-4-nitrophenolate),以下缩写为NO2-HXTA],并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该... 本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eu2L2.3NaNO3.12H2O[L=(2,6-bis[bis(carboxylatomethyl)amino]methyl-4-nitrophenolate),以下缩写为NO2-HXTA],并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该双核稀土配合物与pBR322 DNA的作用,发现在37℃时与DNA的切割作用不明显;但在50℃,pH7.2时,配合物在较低浓度(50μmol/L)下即可将70%的超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);此外,用光谱学手段研究了双核稀土配合物与小牛胸腺(CT)DNA的作用,结果表明,配合物的加入使CTDNA的最大吸收峰(λmax=260 nm)增色和蓝移,并且使溴化乙锭EB-DNA复合物体系的荧光强度减弱。 展开更多

关键词 双核Eu(iii)配合物 合成 表征 DNA

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一种红光铱配合物的合成、晶体结构及性能 被引量：2

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作者 陈祝安 张柯 +4 位作者 黄光英 晏彩先 常桥稳 刘伟平 左川 《贵金属》 CAS 北大核心 2023年第S01期93-99,共7页

以1-苯基异喹啉(piq)为主配体,以3-甲基-2-吡啶甲酸(mecid)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(piq)2(mecid)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X射线衍射对其化学组成和结构进行了表征。采用热失重(TGA)曲线分析了其热... 以1-苯基异喹啉(piq)为主配体,以3-甲基-2-吡啶甲酸(mecid)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(piq)2(mecid)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X射线衍射对其化学组成和结构进行了表征。采用热失重(TGA)曲线分析了其热稳定性质,热分解温度为325℃。采用紫外-可见光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明,化学组成为C_(37)H_(26)IrN_(3)O_(2),属于三斜晶系,P1/n空间群。晶胞参数为a=8.3130(4)nm,b=11.4866(5)nm,c=15.3737(7)nm,α=75.726(2)°,β=83.005(2)°,γ=88.785(2)°,V=1.4120(11)nm^(3),Z=2。光物理性质显示最大发射波长为618 nm,为红色发射的铱磷光配合物。 展开更多

关键词 铱(iii)配合物 1-苯基异喹啉 合成 晶体结构 光物理性质

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三重桥氧三核铬甲酸配合物在乙炔、水汽系统中的反应行为及其热解过程的研究 被引量：1

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作者 张琳娜 谢伟文 +1 位作者 黄清镇 郑瑜 《分析测试通报》 CSCD 1990年第6期47-53,共7页

研究[Cr_3(M_3-O)(M-OOCH)_6(H_2O)_2OOCH)·xH_2O[表示为(Cr_3FF)],在乙炔、水汽系统中的反应行为时发现,当温度高于220℃时,脱了部分配体的(Cr_3FF)碎片具有活化乙炔进行加氢和加水反应的性能。为进一步探讨这些活性组分,综合采... 研究[Cr_3(M_3-O)(M-OOCH)_6(H_2O)_2OOCH)·xH_2O[表示为(Cr_3FF)],在乙炔、水汽系统中的反应行为时发现,当温度高于220℃时,脱了部分配体的(Cr_3FF)碎片具有活化乙炔进行加氢和加水反应的性能。为进一步探讨这些活性组分,综合采用了差热分析(DTA),热重分析(TGA),高温X射线粉末衍射(HXRD)和红外光谱法(IR)对(Cr_3FF)的热解过程进行定性、定量研究。基于此,讨论了活性组分的本质。 展开更多

关键词 铬配合物 热解 cr3FF 反应行为

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席夫碱铜和镍配合物的合成与表征

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作者 佟龙 尹霈仪 +6 位作者 葛迎迎 陈越南 苏静琼 金红广 陈丹骅 吴杨阳 蔡跃鹏 《华南师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2011年第B06期15-18,共4页

合成了新型含氮-氧螯合型席夫碱（HL）配体的铜（II）配合物和镍（III）配合物，并通过X射线单晶衍射、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、质谱和电子光谱等手段对其进行了表征．通过分析配合物1表明它属于单晶系，空间群为P21／... 合成了新型含氮-氧螯合型席夫碱（HL）配体的铜（II）配合物和镍（III）配合物，并通过X射线单晶衍射、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、质谱和电子光谱等手段对其进行了表征．通过分析配合物1表明它属于单晶系，空间群为P21／n．中心Cu原子的几何配位结构为扭曲四方锥（考虑到Cu···N之间的弱作用）．而配合物2属于单斜晶系，空间群为P21／c．中心Ni离子的几何配位结构为扭曲八面体，与此同时，中性分子单元[Ni^IIIL2（N3）]是通过氢键C—H…N的连接形成一维的无限链． 展开更多

关键词 CU(II)配合物 Ni(iii)配合物 席夫碱 N N-二甲基乙二胺 水杨醛

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新型酰胺功能化铱[Ⅲ]配合物的光电性能（英文）

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作者 沈伟 田雯雯 +1 位作者 祁争健 孙岳明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2174-2182,共9页

设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,ph... 设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-COOH为4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-(三乙氧硅)基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱法和循环伏安法(CV)等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明:这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl(5.78μs),三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高(9.18–12.00μs).其中,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl(1)不但有最高的荧光量子产率(32%)和最长的荧光寿命(12.00μs),而且也具有最好的氧传感性能,I0/I(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值)可达到10.91.这使得[Ir(ppy)2phen-Br]Cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论(TD-DFT)计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明:这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致. 展开更多

关键词 光电性能 铱[iii]配合物 邻菲啰啉 氧淬灭 荧光传感

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动物毛皮高分子金属配合物鞣剂微乳液的制备

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作者 周秀军 周利芳 +1 位作者 周建民 隋喜龙 《山东畜牧兽医》 2015年第12期3-5,共3页

制备高分子金属配合物鞣剂微乳液。通过甲基丙烯酸和丙烯酸共聚竞聚率的测定,研究共聚合的机理,共聚物的组成与单体投料比以及转化率的关系,共聚物的组成分布;将甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸丁酯进行溶液共聚,所得共聚物中和后再与金属... 制备高分子金属配合物鞣剂微乳液。通过甲基丙烯酸和丙烯酸共聚竞聚率的测定,研究共聚合的机理,共聚物的组成与单体投料比以及转化率的关系,共聚物的组成分布;将甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸丁酯进行溶液共聚,所得共聚物中和后再与金属离子配位,得高分子-金属离子配合物;研究适合制备高分子-金属配合物鞣剂微乳液的最佳参数条件,制备高分子-金属配合物微乳液。应用效果证明所制备的鞣剂微乳液鞣制效果好,废液中Cr^(3+)含量低,适合生产需要。 展开更多

关键词 竞聚率 共聚物 金属离子配合物 鞣剂微乳液 cr3+

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Cr(Ⅲ)-羧基配位状态稳定性的理论研究 被引量：7

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作者 丁伟 程潇甫 +1 位作者 王伟杰 张文华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期242-248,共7页

本文采用模型实验结合密度泛函理论B3LYP方法,研究了单核单齿配位、单核螯合配位、多核单齿配位以及多核双点配位Cr(Ⅲ)的氧化还原稳定性。结果显示,单核单齿配位体系的氧化还原稳定性低于单核螯合配位体系。模型实验与理论预测活性得... 本文采用模型实验结合密度泛函理论B3LYP方法,研究了单核单齿配位、单核螯合配位、多核单齿配位以及多核双点配位Cr(Ⅲ)的氧化还原稳定性。结果显示,单核单齿配位体系的氧化还原稳定性低于单核螯合配位体系。模型实验与理论预测活性得出的结论一致。在此基础上,计算分析了多核Cr(Ⅲ)离子与羧基形成单齿配位结合和双点单齿配位结合后理论参数的差异。前线轨道能差表明这些配合物中Cr(Ⅲ)的氧化还原稳定性顺序为:单核螯合配位>单核单齿配位>四核双点单齿配位>三核单齿配位>二核单齿配位。研究结果将有益于控制皮革中Cr(Ⅵ)的产生。 展开更多

关键词 cr(Ⅲ) 稳定性 配合物 cr(Ⅵ)

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模拟日光照射下草酸协同黄铁矿对Cr(Ⅵ)的还原作用 被引量：2

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作者 李瑛 沈瑜潇 +1 位作者 国静 兰叶青 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1619-1624,共6页

研究了模拟日光照射下草酸协同黄铁矿对Cr(Ⅵ)的还原作用机理及其影响因素.结果表明,加入草酸后,反应体系中生成了光化学活性高的草酸铁(Ⅲ)配合物,同时还可能阻止了黄铁矿表面Fe(Ⅲ)水解产物Fe(OH)3和CrxFe1-x(OH)3的生成,从而使黄铁... 研究了模拟日光照射下草酸协同黄铁矿对Cr(Ⅵ)的还原作用机理及其影响因素.结果表明,加入草酸后,反应体系中生成了光化学活性高的草酸铁(Ⅲ)配合物,同时还可能阻止了黄铁矿表面Fe(Ⅲ)水解产物Fe(OH)3和CrxFe1-x(OH)3的生成,从而使黄铁矿还原Cr(Ⅵ)的速率明显得到提高.增加溶液酸度、草酸浓度和黄铁矿质量浓度,有利于Cr(Ⅵ)的还原. 展开更多

关键词 草酸 黄铁矿 cr(Ⅵ) 草酸铁(Ⅲ)配合物 模拟日光照射

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PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究 被引量：5

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作者 王讯 邵怀启 姜涛 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1102-1111,共10页

设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60... 设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×10^(6)g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40~60℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。 展开更多

关键词 乙烯选择性齐聚 连续化反应 PNSiP/cr配合物 改性甲基铝氧烷

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[Co(2,6-diaminomethylpyridine)(2-methylethylenediamine)Cl][ZnCl_4]体系中几何经式异构体的合成、结构解析和稳定性研究 被引量：5

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作者 陶朱 祝黔江 +2 位作者 薛赛凤 罗绪强 张广义 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期65-69,共5页

合成了 [Co(bamp)(cmen)Cl]2＋ (bamp=2,6-二甲胺基吡啶； cmen=1,2-二胺基丙烷 )体系的两个经式异构体。利用一维及二维核磁共振 (2D NMR)技术，结合三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应，对两个异构体在溶液中的结构进行了解析，对应于 Dowex ... 合成了 [Co(bamp)(cmen)Cl]2＋ (bamp=2,6-二甲胺基吡啶； cmen=1,2-二胺基丙烷 )体系的两个经式异构体。利用一维及二维核磁共振 (2D NMR)技术，结合三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应，对两个异构体在溶液中的结构进行了解析，对应于 Dowex 50Wx 2柱色层分离的第一色带的阳离子为 m2(cmen的 2位胺基与 Cl处于邻位 );第二色带的阳离子为 m1。由第一色带配合物制备的单晶晶体结构解析也表明其为 m2[ZnCl4]。用量子化学从头计算方法，在赝势基组 RHF/LANL2DZ的水平上研究了该体系两个经式几何异构体的稳定性，结果表明后者较前者稳定，但差别不大，与在合成条件下异构体平衡分布一致。由计算得到的几何优化键参数与晶体结构分析结果能较好地吻合。 展开更多

关键词 钴(iii)配合物 差向异构体 晶体结构 合成 过氧

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光化学还原法处理六价铬模拟废水的试验研究 被引量：6

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作者 张琳 肖玫 +1 位作者 吴峰 邓南圣 《水处理技术》 CAS CSCD 北大核心 2005年第6期35-37,共3页

在高压汞灯照射下,Fe(III)-草酸盐配合物体系能够对含Cr(VI)的模拟废水进行光化学还原处理。在Cr(VI)初始浓度0.5～2.0mg/L范围内,光化学还原反应速率随浓度增加而减小。在废水pH值为3.0～6.0的范围内,pH=3.0时,光化学还原速率最快。在... 在高压汞灯照射下,Fe(III)-草酸盐配合物体系能够对含Cr(VI)的模拟废水进行光化学还原处理。在Cr(VI)初始浓度0.5～2.0mg/L范围内,光化学还原反应速率随浓度增加而减小。在废水pH值为3.0～6.0的范围内,pH=3.0时,光化学还原速率最快。在实验选择的[Fe(III)]和草酸盐浓度范围内,Fe(III)和草酸盐浓度的增加可提高Cr(VI)的光化学还原效率。 展开更多

关键词 六价铬cr(Ⅵ) Fe(Ⅲ)-草酸盐配合物 光化学 还原

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