氮氧自由基的研究(Ⅲ)——2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶-1-氧自由基的分子轨道计算 被引量：3

1

作者 刘有成 刘中立 王玉琨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1981年第4期477-483,共7页

用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光... 用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光谱图上两个吸收带的性质;根据对未成对电子自旋密度的计算得出ESR超精细分裂常数为10.8G,与实验值符合的较好。 展开更多

关键词 量子化学计算 超精细分裂 氮氧自由基 自旋密度 分子轨道计算 分子轨道能级 椅式构象 (Ⅲ)

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淀粉分子电子结构的量子化学研究(Ⅱ):碎片分子轨道计算及结构单元间的相互作用 被引量：1

2

作者 龙剑英 龙翔云 叶国桢 《广西科学》 CAS 2002年第1期38-42,共5页

运用量子化学的碎片分子轨道计算方法研究淀粉结构单元间的相互作用。结果表明 ,各结构单元的分子轨道大多定域在自身范围内。结构单元间的相互作用集中在连接两环的成键性较弱的糖苷键上。

关键词 淀粉 结构单元 相互作用 碎片分子轨道计算方法 量子化学

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一些单取代吡啶的从头计算分子轨道方法的研究

3

作者 傅孝愿 戴树珊 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1984年第3期55-58,共4页

当某个有机化合物分子中的氢原子被其它官能团取代以后,化合物的电子结构会产生变化,从而影响其物理、化学性质.这种取代基效应与取代基的种类及位置有关,往往是通过诱导、共轭和场效应实现的.研究取代基效应可以帮助我们深入了解化合... 当某个有机化合物分子中的氢原子被其它官能团取代以后,化合物的电子结构会产生变化,从而影响其物理、化学性质.这种取代基效应与取代基的种类及位置有关,往往是通过诱导、共轭和场效应实现的.研究取代基效应可以帮助我们深入了解化合物的结构与反应性能的关系,找出一些有用的规律.在本文中,我们用从头计算分子轨道方法对某些取代吡啶(取代基为胺基、甲基及氟原子)进行了研究. 展开更多

关键词 从头计算 分子轨道 取代基效应 电子结构 氢原子 场效应 反应性能 氟原子 净电荷 自洽场

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有机分子的自洽场分子轨道从头计算的通用程序和C,H基组的选择 被引量：3

4

作者 王德民 邓坤杰 +5 位作者 朱芝仙 韩玉真 施乃 吾榕之 黎乐民 徐光宪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1982年第2期251-256,共6页

本文介绍一个适用于中小有机分子的自洽场分子轨道(SCFMO)从头计算通用程序,并对各种C、H基组作了比较研究,提出一个新的最小原子轨道基组。用它试算甲烷分子的电子结构,仅用9个原子轨道(AO)和41个GTO,得到的分子总能量为E=-40.1662 har... 本文介绍一个适用于中小有机分子的自洽场分子轨道(SCFMO)从头计算通用程序,并对各种C、H基组作了比较研究,提出一个新的最小原子轨道基组。用它试算甲烷分子的电子结构,仅用9个原子轨道(AO)和41个GTO,得到的分子总能量为E=-40.1662 hartree,比STO-KG的结果为优。例如STO-6G用9AO-54GTO得到E=-40.1011 hartree。甚至比国际通用的Gaussian-70程序所采用的4-31G双ζ基组也有改进,后者用17AO-36GTO得到E=-40.1395 hartree。此外,还在S.B.双ζ基组的基础上,在C-H键中间外加浮动键轨道,得到E=-40.1930 hartree。 展开更多

关键词 分子轨道 从头计算 原子轨道 自洽场 甲烷分子 有机分子 通用程序 Gaussian

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苯系共轭分子的能级和分子轨道计算

5

作者 席燕文 《兵工学报》 EI CAS 1983年第1期27-42,共16页

本文以Hückel分子轨道理论为基础,提出苯系共轭分子的能级和分子轨道的一种简便计算方法,建立了骨架方程和基函数的概念,求出了一些苯系共轭分子的骨架方程和常见基的基函数。将骨架方程和基函数联立求解,即可求得无量纲能级X,从... 本文以Hückel分子轨道理论为基础,提出苯系共轭分子的能级和分子轨道的一种简便计算方法,建立了骨架方程和基函数的概念,求出了一些苯系共轭分子的骨架方程和常见基的基函数。将骨架方程和基函数联立求解,即可求得无量纲能级X,从而得到能级E。将X之值代入轨道系数方程组并求解,即可得到分子轨道系数。 展开更多

关键词 分子轨道计算 共轭分子 分子轨道理论 能级图 简并度 简并能级 零解 久期 共扼 简并态

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从头计算法分子轨道绘图程序

6

作者 沈尔忠 王志中 江元生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第3期298-300,共3页

在前文中,我们报道了以Slater函数(STO)和类氢函数为原子轨道基组的分子轨道绘图程序,文介绍以Gauss函数(GTO)为基组的从头计算分子轨道绘图程序,该程序可绘制各类型(s,p,d等)GTO表示的原子轨道和以STO-GTO系基组构成的各种分子轨道ψ或... 在前文中,我们报道了以Slater函数(STO)和类氢函数为原子轨道基组的分子轨道绘图程序,文介绍以Gauss函数(GTO)为基组的从头计算分子轨道绘图程序,该程序可绘制各类型(s,p,d等)GTO表示的原子轨道和以STO-GTO系基组构成的各种分子轨道ψ或|ψ|~2的截面立体图及等值图,利用从头计算的结果,所绘制的图形能很好的反映从头计算法本身的特点. 展开更多

关键词 绘图程序 分子轨道 从头计算法 Gauss函数 原子轨道 立体图 等值图 GTO

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NX(X=F,Cl,Br)分子结构与极化函数f轨道的作用 被引量：11

7

作者 刘幼成 蒋刚 朱正和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期117-121,共5页

用密度泛函理论的Becke3LYP方法,计算了NX(X=F,Cl,Br)的激发态b1Σ+和基态X3Σ-,并对比不含f轨道的基集合cc-pvDZ和6-311+G与含f轨道的基集合6-311+G(3df)的计算结果,发现极化函数f轨道对NCl和NBr的键长与谐振频率ωe有明显改进作用,即... 用密度泛函理论的Becke3LYP方法,计算了NX(X=F,Cl,Br)的激发态b1Σ+和基态X3Σ-,并对比不含f轨道的基集合cc-pvDZ和6-311+G与含f轨道的基集合6-311+G(3df)的计算结果,发现极化函数f轨道对NCl和NBr的键长与谐振频率ωe有明显改进作用,即f轨道对成键有贡献,而f轨道对NF的Re和ωe则无明显作用.同时,基于能量共振转移的需要,用NF代替O2-I红外激光系统的O2是不适宜的,而用NCl和NBr代替则是可能的. 展开更多

关键词 NX(X=F Cl Br)分子 卤素化合物 密度泛函理论 f轨道极化函数 分子结构 量子力学计算 势能函数 光谱性质

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量子化学研究L-精氨酸磷酸盐的前线分子轨道与理论振动光谱 被引量：2

8

作者 王磊 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期174-178,共5页

L-精氨酸磷酸盐(LAP)晶体是一种性能优异的半有机非线性光学材料,因其特殊的高激光损伤阈值受到众多关注。基于LAP晶体的多种特殊性质及结构中磷酸胍基间作用的相继发现,通过研究分子内基团间作用探讨分子特异性及晶体光损伤机制是一种... L-精氨酸磷酸盐(LAP)晶体是一种性能优异的半有机非线性光学材料,因其特殊的高激光损伤阈值受到众多关注。基于LAP晶体的多种特殊性质及结构中磷酸胍基间作用的相继发现,通过研究分子内基团间作用探讨分子特异性及晶体光损伤机制是一种新的合理途径。本研究根据LAP分子的基团组成建立四个相关分子模型,在M06-2X-D3/6-311++g(d,p)水平下对不同基团组合模型进行了结构优化、频率计算及前线分子轨道分析。研究发现,LAP中L-精氨酸阳离子与磷酸根阴离子具有较强的结合能,磷酸胍基间作用会弱化L-精氨酸分子构象弯曲能力,且使磷氧四面体发生畸变。LAP中磷酸基团能够降低LAP分子轨道能级间隙,有利于分子内电子转移。磷酸基团与L-精氨酸分子上各个基团均有电子相互作用,其中对胍基与氨基上N-H键具有推电子作用,且与胍基间作用更强、更明显,而对羧基表现为吸电子作用。该研究结果为进一步理解和研究晶体中磷酸根和胍基间的作用奠定了良好的理论基础。 展开更多

关键词 L-精氨酸磷酸盐 基团间作用 量子化学计算 前线分子轨道 理论振动光谱

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PdO^(0,±1),PdH^(0,±1)及PdOH分子结构和电子性质的从头计算

9

作者 孙希媛 杜际广 蒋刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第2期436-440,共5页

利用多种从头计算方法对PdO0,±1,PdH0,±1以及PdOH的结构和电子性质进行了理论研究.优化了PdO分子两个能量相近的态(3Π和3Σ-),结果表明PdO的3Π态较3Σ-态更为稳定,在单双激发耦合簇理论(CCSD)水平下3Σ-态的总能量比3Π态... 利用多种从头计算方法对PdO0,±1,PdH0,±1以及PdOH的结构和电子性质进行了理论研究.优化了PdO分子两个能量相近的态(3Π和3Σ-),结果表明PdO的3Π态较3Σ-态更为稳定,在单双激发耦合簇理论(CCSD)水平下3Σ-态的总能量比3Π态的高出0.286eV.在结构优化的基础上计算了PdO以及PdH的绝热电离能(AIE)和电子亲和能(AEA),计算结果与实验值符合得很好.PdOH的基态为Cs对称性的角型结构Pd—OH(2A′态),另外还优化得到两个2A″态的亚稳结构,分别对应于Pd—OH和O—Pd—H,CCSD水平下两个亚稳态的总能量较基态分别高0.405和2.284eV,优化得到了连接这两个2A″态的过渡态,并计算了相应的反应能垒. 展开更多

关键词 从头计算 过渡态 电子性质 分子轨道 能垒 内禀反应坐标计算

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新型准分子NaS势能曲线的理论计算

10

作者 董国轩 王雨三 马祖光 《量子电子学报》 CAS CSCD 1992年第S1期71-72,共2页

准分子激光的研究一直是激光领域的重要课题,受到人们重视。在对新型准分子激光 介质的研究中,我们首次提出Ⅰ—Ⅵ族元素组合的准分子NaS系统。鉴于S原子亚稳态的储能特性及Na低激光阈,其组合激光体系有望具有高储能,高效率,可调谐,低... 准分子激光的研究一直是激光领域的重要课题,受到人们重视。在对新型准分子激光 介质的研究中,我们首次提出Ⅰ—Ⅵ族元素组合的准分子NaS系统。鉴于S原子亚稳态的储能特性及Na低激光阈,其组合激光体系有望具有高储能,高效率,可调谐,低激发阈的特点。为此,我们从理论上,采用abinitio方法计算了NaS准分子基态的势能曲线。 展开更多

关键词 势能曲线 准分子激光 理论计算 分子轨道 光电子技术 束缚态 S原子 哈尔滨工业大学 轨道优化 储能特性

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计算分子参量的留数方法

11

作者 张令芬 李向平 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1997年第4期327-330,共4页

将复变函数论中的留数定理应用于分子轨道．建立了键级、电荷密度等分子参量的积分表达式．为这些参量的计算开辟了新途径，也为探讨分子的结构和性能的关系提供方便的工具．

关键词 留数定理 量子化学计算 分子参量 分子轨道

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一种研究分子间相互作用的新方法及应用——基于自洽场从头计算法的能量分解方案

12

作者 刘若庄 于建国 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1984年第2期55-65,共11页

分子科学发展的过程约可分为三步:即对原子的研究、对分子的研究及对原子或分子形成的凝聚态物质的研究。为了理解和凝聚态有关的现象,人们就必需学习分子间相互作用的语言。研究分子间相互作用是了解液体和固体的结构及性质的关键;另外... 分子科学发展的过程约可分为三步:即对原子的研究、对分子的研究及对原子或分子形成的凝聚态物质的研究。为了理解和凝聚态有关的现象,人们就必需学习分子间相互作用的语言。研究分子间相互作用是了解液体和固体的结构及性质的关键;另外,对分子间相互作用的了解还可提供关于化学催化反应和生物化学催化过程机理以及关于化学反应途径的信息。在确定生物体系(例如酶)的结构和性质、能量转移、相变过程时。 展开更多

关键词 分子间相互作用 自洽场 分子轨道 催化过程 从头计算法 生物体系 化学催化 取代基效应 超分子 凝聚态物质

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E-R分子轨道定域化方法与分子结合能

13

作者 孙卫国 谢尧明 +1 位作者 田安民 鄢国森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第5期448-452,共5页

自编了E-R定域化计算程序,对HF、LiH、BH、Li2、Be2、CO和CH_(4)等分子作了计算。确定的酉变换算出的定域分子轨道正确。计算了各分子的定域分子轨道能量ε、加和能E′和结合能E″,得到三点结论。

关键词 定域分子轨道 结合能 定域化 酉变换 计算程序 LIH LI2

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分子结构计算方法的研究 被引量：1

14

作者 黄宁庆 余学进 李瑞枝 《华东地质学院学报》 1994年第2期191-195,共5页

本文系统地研究了两种重要的计算分子结构的方法：从头计算法（ａｂｉｎｉｔｉｏ法）及Ｘ＿α法的理论发展，并论述了计算机技术发展对这两种方法发展的重要影响，总结了它们的应用范围，并提出了这两种方法今后的发展方向。

关键词 分子轨道理论 分子结构 计算法

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双原子分子轨道能级的台劳展开与应用

15

作者 韦兆荣 居冠之 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第1期1308-1312,共5页

在双原子分子轨道能级台劳展开的基础上,给出了2~n个同核原子体系的分子轨道能级的解析表达式,该式仅涉及双中心积分,对简化量子化学计算有一定价值。

关键词 双原子 分子 能级 轨道 计算

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聚偏氟乙烯全反式分子链振动模式的研究 被引量：8

16

作者 李吉超 王春雷 钟维烈 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第11期1010-1014,共5页

利用ab initio分子轨道计算,对β相聚偏氟乙烯(PVDF)的全反式分子链进行了结构优化,计算值和实验值基本符合,且发现C-C-C键角有两种不同的值,112.8°和113.3°。对该分子的频率进行了计算,得到了红外强度谱。在400～4000cm^(-1... 利用ab initio分子轨道计算,对β相聚偏氟乙烯(PVDF)的全反式分子链进行了结构优化,计算值和实验值基本符合,且发现C-C-C键角有两种不同的值,112.8°和113.3°。对该分子的频率进行了计算,得到了红外强度谱。在400～4000cm^(-1)范围内,对30μm厚的聚偏氟乙烯取向膜和取向极化膜进行了红外光谱的测量,红外吸收光谱和红外强度谱基本一致。把所有振动模式分成六个系列:系列Ⅰ(544～415cm^(-1)),系列Ⅱ(913～792cm^(-1)),系列Ⅲ(1353～998cm^(-1)),系列Ⅳ(1458～1361cm^(-1)),系列Ⅴ和系列Ⅵ。其中只有系列Ⅲ能改变分子的电偶极矩,该系列振动模式和β相的PVDF的自发极化有着密切的关系。 展开更多

关键词 聚偏氟乙烯 全反式分子链 振动模式 红外光谱 ab-initio分子轨道计算 铁电体

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材料设计的发展新趋势——材料设计计算方法 被引量：11

17

作者 冯武锋 王春青 张磊 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 2000年第4期57-62,共6页

计算机计算技术和量子理论等领域的发展 ,使材料信息数据系统、热力学方法、分子轨道量子理论乃至神经网络方法、拓扑几何学都应用于材料设计中 .采用计算方法进行材料设计具有经济、高效及预测功能的特点 。

关键词 材料设计 计算方法 分子轨道理论 热力学方法

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CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究 被引量：3

18

作者 刘云珍 胡长进 +2 位作者 裴林森 陈从香 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期481-486,共6页

用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插... 用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%. 展开更多

关键词 CCL2自由基 H2O分子 反应动力学 速率常数 ab-initio理论计算 反应机理 插入反应

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5d过渡金属原子掺杂氮化铝纳米管电子结构、磁性性质的第一性原理计算 被引量：3

19

作者 王鹏 陈依心 +5 位作者 耿朝晖 张梓璇 蔡丹云 郑宇斐 张召富 周铁戈 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期783-790,共8页

采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理计算方法,研究了5d过渡金属原子(Lu、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg)取代Al N纳米管(Al NNTs)中的铝原子或氮原子时体系的几何结构、电子结构和磁性性质;并且以理想Al N纳米管(Al NNTs)、Al... 采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理计算方法,研究了5d过渡金属原子(Lu、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg)取代Al N纳米管(Al NNTs)中的铝原子或氮原子时体系的几何结构、电子结构和磁性性质;并且以理想Al N纳米管(Al NNTs)、Al缺陷体系(VAl)和N缺陷体系(VN)的结果作为对比.研究发现:5d原子取代Al(Al5d)时体系的局域对称性接近于C3v,但是取代N(N5d)时体系的局域对称性偏离C3v对称性较大;当掺杂的5d元素相同时,Al5d的成键能比N5d的成键能大;当掺杂体系相同时(Al5d或N5d),其成键能基本上随着5d原子的原子序数的增大而降低;掺杂体系中出现了明显的杂质能级,给出了态密度等结果;不同掺杂情况的磁矩不同,总磁矩呈现出较强的规律性.利用C3v对称性和分子轨道理论解释了过渡金属原子取代Al时杂质能级的产生和体系磁性的变化规律. 展开更多

关键词 第一性原理计算 氮化铝纳米管 5d过渡金属原子 分子轨道理论

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半花菁荧光染料光稳定性的量子化学计算 被引量：3

20

作者 于鹏美 庄亚丽 +2 位作者 毕力 秦传香 陈国强 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期83-90,共8页

针对纺织品用荧光染料光稳定性较差的问题,应用已合成的2种半花菁荧光染料进行研究。对染料染色腈纶织物进行光老化试验,比较2种染料的日晒牢度;进行染料水溶液的光降解试验,得到量化的染料降解速率常数。采用量子化学理论中的密度泛函... 针对纺织品用荧光染料光稳定性较差的问题,应用已合成的2种半花菁荧光染料进行研究。对染料染色腈纶织物进行光老化试验,比较2种染料的日晒牢度;进行染料水溶液的光降解试验,得到量化的染料降解速率常数。采用量子化学理论中的密度泛函方法,对2种染料阳离子进行构型优化和频率计算,并对得到的稳定构型进行分子轨道计算;通过研究各形态氧与染料阳离子前线分子轨道的相互作用,在理论上比较2种染料阳离子的活泼位点及其稳定性差异。结果表明,半花菁荧光染料1,3,3-三甲基-反式-2-[对-(N,N-二乙基)-氨基-苯乙烯基]-N-甲基吲哚氯化盐的光稳定性优于反式-4-[对-(N,N-二乙基)-氨基-苯乙烯基]-N-乙基吡啶溴化盐,计算结果与实验结果有很好的一致性,可作为判断此类染料光稳定性的理论参考。 展开更多

关键词 半花菁荧光染料 腈纶织物染色 光稳定性 量子化学计算 前线分子轨道理论

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