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2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的酸催化Smiles重排反应动力学
被引量：
1
1
作者
张培志
叶美君
+1 位作者
胡伟莲
吴军
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2016年第2期422-428,共7页
研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学,考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明,盐酸的初始浓度增加,重排反应速率加快;在单一溶剂中反应速率的顺序为:甲...
研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学,考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明,盐酸的初始浓度增加,重排反应速率加快;在单一溶剂中反应速率的顺序为:甲醇>乙醇>二甲基亚砜>乙腈,而在甲醇/水(1:1,V/V)的混合溶剂中反应速率明显增加,其表观反应速率常数(k_(obs))值是甲醇溶剂中的5.27倍;在25-45℃温度范围内,各衍生物的反应速率随着温度的升高而加快,其活化能(73.99-76.92 kJ·mol^(-1))、活化焓(71.57-74.38 kJ·mol^(-1))及Gibbs自由能(81.51-85.77 kJ·mol^(-1))数值相近,仅活化熵(-24.38--47.11 J·K^(-1)·mol^(-1))有一定的差别;取代基常数和表观速率常数之间呈现一定的线性关系,环上吸电子基团的存在有利于反应速率的提高;实验验证了反应机理的合理性。
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关键词
动力学
反应机理
2
6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-n-芳基苄胺衍生物
Smiles重排
酸催化反应
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职称材料
2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物的合成
被引量：
2
2
作者
范钱君
沈德隆
+1 位作者
彭伟立
陈建强
《浙江工业大学学报》
CAS
2005年第4期372-375,共4页
以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基...
以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,再经溴化反应得到2-(苄基溴-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,其与六个取代基苯胺反应,分别得到六个2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物,产物经质谱和核磁氢谱检测确定.
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关键词
嘧
啶
水杨酸类除草剂
2
-
(4'
6
'
-
二
甲氧基
)
嘧
啶
氧基
-
6
-
硝基
-n-
芳基
苄胺
衍生物
合成
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职称材料
题名
2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的酸催化Smiles重排反应动力学
被引量：
1
1
作者
张培志
叶美君
胡伟莲
吴军
机构
浙江科技学院生物与化学工程学院
浙江科技学院浙江省废弃物生物质循环利用与生态处理技术重点实验室
中华全国供销合作总社杭州茶叶研究院
浙江大学化学系
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2016年第2期422-428,共7页
基金
国家自然科学基金(31471807)
公益性行业(农业)科研专项(201403030)资助~~
文摘
研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学,考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明,盐酸的初始浓度增加,重排反应速率加快;在单一溶剂中反应速率的顺序为:甲醇>乙醇>二甲基亚砜>乙腈,而在甲醇/水(1:1,V/V)的混合溶剂中反应速率明显增加,其表观反应速率常数(k_(obs))值是甲醇溶剂中的5.27倍;在25-45℃温度范围内,各衍生物的反应速率随着温度的升高而加快,其活化能(73.99-76.92 kJ·mol^(-1))、活化焓(71.57-74.38 kJ·mol^(-1))及Gibbs自由能(81.51-85.77 kJ·mol^(-1))数值相近,仅活化熵(-24.38--47.11 J·K^(-1)·mol^(-1))有一定的差别;取代基常数和表观速率常数之间呈现一定的线性关系,环上吸电子基团的存在有利于反应速率的提高;实验验证了反应机理的合理性。
关键词
动力学
反应机理
2
6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-n-芳基苄胺衍生物
Smiles重排
酸催化反应
Keywords
Kinetics
Reaction mechanism
2
6
-
Dimethoxy
-
2
-
pyrimidinyloxy
-n-
arylbenzylamine derivatives
Smiles rearrangement
Acid
-
catalyzed reaction
分类号
O643.32 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物的合成
被引量：
2
2
作者
范钱君
沈德隆
彭伟立
陈建强
机构
浙江工业大学化学工程与材料学院
浙江省化工研究院
出处
《浙江工业大学学报》
CAS
2005年第4期372-375,共4页
基金
浙江省科学技术厅中德国际合作资助项目(021106401)
文摘
以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料,经环合等多步反应合成4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶,间硝基邻甲基苯胺经重氮化得到重氮产物间硝基邻甲基苯酚.4,6-二甲氧基-甲砜基嘧啶和间硝基邻甲基苯酚反应得到2-(苄基-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,再经溴化反应得到2-(苄基溴-6-硝基-苯氧基)-4,’6’-二甲氧基嘧啶,其与六个取代基苯胺反应,分别得到六个2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物,产物经质谱和核磁氢谱检测确定.
关键词
嘧
啶
水杨酸类除草剂
2
-
(4'
6
'
-
二
甲氧基
)
嘧
啶
氧基
-
6
-
硝基
-n-
芳基
苄胺
衍生物
合成
Keywords
pyrimidinylthiobenzoate herbicides
2
-
（4 ＇,
6
＇
-
dimethoxy ）
-
pyrimidyloxy
-
6
-
nitro
-
Naryl
-
benzylamine derivatives
synthesis
分类号
O623.738 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的酸催化Smiles重排反应动力学
张培志
叶美君
胡伟莲
吴军
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2016
1
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职称材料
2
2-(4,’6’-二甲氧基)嘧啶氧基-6-硝基-N-芳基苄胺衍生物的合成
范钱君
沈德隆
彭伟立
陈建强
《浙江工业大学学报》
CAS
2005
2
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