3-叠氮甲基-3-硝酸酯甲基氧丁环及其聚合物的合成及其性能 被引量：13

1

作者 甘孝贤 邱少君 +2 位作者 卢先明 胡中波 张志刚 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2003年第3期12-15,共4页

以2,2-二溴甲基-1,3-丙二醇为基础原料,经关环、取代、硝化三步反应合成3-叠氮甲基-3-硝酸酯甲基氧丁环(AMNMO)。后者经阳离子开环聚合,制备出液态高能粘合剂PolyAMNMO,探讨了用作推进剂增塑剂、粘合剂的可能性。

关键词 3-叠氮甲基-3-硝酸酯甲基氧丁环 聚合物 2 2-二溴甲基-1 3-丙二醇 固体推进剂 粘合剂 增塑剂 PolyAMNMO

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3,3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物热分解机理及非等温裂解动力学分析 被引量：3

2

作者 宋秀铎 赵凤起 +3 位作者 王江宁 田军 张腊莹 甘孝贤 《兵工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1320-1326,共7页

3,3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物(BAMO-AM-MO)是一种含能黏合剂,为了解其受热分解机理及分解动力学情况,采用DSC法、TG-DTG法、固相原位池-FTIR联用技术和DSC-TG-MS联用技术探讨了BAMO-AMMO的热分解... 3,3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物(BAMO-AM-MO)是一种含能黏合剂,为了解其受热分解机理及分解动力学情况,采用DSC法、TG-DTG法、固相原位池-FTIR联用技术和DSC-TG-MS联用技术探讨了BAMO-AMMO的热分解过程及机理。研究结果表明,BAMO-AMMO受热分解主阶段为叠氮基团分解,释放出N2,裂解过程中形成亚胺中间体,并放出大量的热,放热量为1 663 J/g.同时,由于叠氮基团分解引起其他基团的重排,而引起共聚物的深度分解。采用程序升温(升温速率为2.5、5、10、20℃/min)的DSC数据,根据非等温动力学方程Kissinger法、Ozawa法和Coats-Redfern法计算了BAMO-AMMO受热分解主阶段的非等温反应动力学参数。获得BAMO-AMMO分解主阶段的表观活化能为164.2 kJ/mol,指前因子为1014.14 s-1.计算结果表明,BAMO-AMMO受热分解具有局部化学反应特征,其分解动力学服从Avrami-Erofeyev成核与生长(n=1.5)过程。受热分解非等温动力学方程可表示为dα/dt=2.071×1014 exp(-1.975×104/T)(1-α)[-ln(1-α)1/3]. 展开更多

关键词 分析化学 热分析 3 3-二叠氮甲基氧丁环与3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物的嵌段共聚物 分解机理 非等温动力学 DSC

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3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环的合成 被引量：13

3

作者 李娜 甘孝贤 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2005年第3期57-59,共3页

以三羟甲基乙烷与碳酸二乙酯为原料,经环化反应合成了3-羟甲基-3-甲基氧丁环(HMM O)。在低温下,HMM O与对甲苯磺酰氯反应生成3-磺酸酯甲基-3-甲基氧丁环(M TM O)。M TM O和叠氮化钠发生叠氮化反应形成叠氮单体3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(A... 以三羟甲基乙烷与碳酸二乙酯为原料,经环化反应合成了3-羟甲基-3-甲基氧丁环(HMM O)。在低温下,HMM O与对甲苯磺酰氯反应生成3-磺酸酯甲基-3-甲基氧丁环(M TM O)。M TM O和叠氮化钠发生叠氮化反应形成叠氮单体3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMM O)。三步反应收率分别为76%,96%,85%。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了化合物的结构与性能。结构鉴定表明为目标化合物AMM O。 展开更多

关键词 有机化学 黏合剂 3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环 化学合成 三羟甲基乙烷 叠氮化反应 反应合成 氧 对甲苯磺酰氯 碳酸二乙酯 结构与性能 叠氮化钠 反应生成

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凝胶渗透色谱法测定3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物相对分子质量及其分布 被引量：3

4

作者 陈曼 杨彩宁 +2 位作者 赵娟 刘红妮 梁忆 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期43-46,73,共5页

用聚乙二醇(PEG)作标准样建立了凝胶渗透色谱(GPC)试验法,测定了3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)的相对分子质量及其分布。研究了柱温和样品浓度对测试结果的影响,测试了不同批次样品的相对分子质量,比较了GPC试验法与凝胶渗透色... 用聚乙二醇(PEG)作标准样建立了凝胶渗透色谱(GPC)试验法,测定了3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)的相对分子质量及其分布。研究了柱温和样品浓度对测试结果的影响,测试了不同批次样品的相对分子质量,比较了GPC试验法与凝胶渗透色谱-十八角度激光散射仪联用(GPC-MALLS)法、蒸汽压渗透(VPO)法和羟端基滴定法所得结果。结果表明,GPC试验法的重复性良好,数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布指数(PD)的相对标准偏差(RSD)均小于5%,显示传统GPC试验法可用于测定PAMMO的相对分子质量及其分布,对PAMMO合成工艺的改进和后处理方法的选择具有参考价值。 展开更多

关键词 分析化学 3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物 凝胶渗透色谱法 相对分子质量

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叠氮黏合剂研究进展

5

作者 龙磊 韦伟 +1 位作者 罗运军 李霄羽 《火炸药学报》 北大核心 2025年第5期399-423,I0001,共26页

以常用的3种叠氮类聚合物——聚叠氮缩水甘油醚、聚3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷以及聚3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷为分类依据,对叠氮黏合剂的合成工艺、改性方法进行了综述,并展望了叠氮类黏合剂的未来发展:(1)基于对现有聚合方法以及合... 以常用的3种叠氮类聚合物——聚叠氮缩水甘油醚、聚3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷以及聚3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷为分类依据,对叠氮黏合剂的合成工艺、改性方法进行了综述,并展望了叠氮类黏合剂的未来发展:(1)基于对现有聚合方法以及合成工艺的改进,以及对聚合物组分及结构(引入氟元素、利用手性化学)的设计与优化,实现叠氮类黏合剂能量性能以及力学性能等全面提升;(2)开发新型自修复或易修复叠氮黏合剂;(3)叠氮黏合剂的纳米化,即实现各组分的纳米化从而使实际应用比冲更接近理想状态。附参考文献121篇。 展开更多

关键词 有机化学 含能黏合剂 叠氮黏合剂 聚叠氮缩水甘油醚 GAP 聚3 3′-双叠氮甲基环氧丁烷 BAMO 聚3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷 AMMO

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高能热塑性粘合剂CE-PBAMO的合成 被引量：9

6

作者 卢先明 甘宁 +4 位作者 邢颖 韩涛 刘庆 张志刚 栗磊 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期261-265,共5页

以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料,水和甲苯为反应介质,季铵盐为相转移催化剂,在NaOH作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO)。以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷... 以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料,水和甲苯为反应介质,季铵盐为相转移催化剂,在NaOH作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO)。以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO)。BAMO经阳离子开环聚合可制备出数均分子量(Mn)为3000～4000的预聚物PBAMO。PBAMO经2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)与1,4-丁二醇(1,4-BDO)扩链即可制备出扩链的PBAMO(CE-PBAMO)。用红外、核磁、高效液相色谱、DSC、GPC等对单体、预聚物和CE-PBAMO的结构及相关物化性能进行了表征。结果表明,BBMO收率与纯度分别为81%和97.2%;BAMO收率与纯度分别为80.9%和98.37%;用相转移催化法制备BBMO和BAMO具有收率高、纯度高、安全性好等特点;所合成的CE-PBAMO的Mn为38933,可熔化溶解,20℃时拉伸强度高达12.7MPa,可作为高能热塑性粘合剂,用于具有3R概念新型可燃药筒的制备。 展开更多

关键词 高分子化学 相转移催化 3 3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO) 3 3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO) 聚合的BAMO(pbamo) 扩链的pbamo(CE-pbamo)

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BAMO-AMMO的热行为及其与含能组分的相容性 被引量：25

7

作者 宋秀铎 赵凤起 +2 位作者 王江宁 甘孝贤 谢波 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2008年第3期75-78,共4页

采用DSC、TG-DTG程序升温法研究了3,3-二叠氮甲基氧丁环/3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环共聚物(BAMO-AMMO)的热行为,并采用DSC法和真空安定性法考察了BAMO-AMMO与含能组分RDX、HMX、DNTF、CL-20、AP、Al、NG、DIANP的相容性。结果表明,BAMO-A... 采用DSC、TG-DTG程序升温法研究了3,3-二叠氮甲基氧丁环/3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环共聚物(BAMO-AMMO)的热行为,并采用DSC法和真空安定性法考察了BAMO-AMMO与含能组分RDX、HMX、DNTF、CL-20、AP、Al、NG、DIANP的相容性。结果表明,BAMO-AMMO的热分解分两个阶段进行,第一阶段分解峰温为260.3℃,较硝化棉的分解峰温高51℃,热稳定性好;第二阶段分解峰温为401.7℃;BAMO-AMMO与RDX、HMX、CL-20、AP、Al、NG、DIANP均相容,可与上述物质混合应用于火药。 展开更多

关键词 分析化学 相容性 热行为 黏合剂 3 3-二叠氮甲基氧丁环/3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环共聚物 DSC

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PBAMO/TGAP基A_nB星型ETPE的合成与性能研究 被引量：10

8

作者 张志刚 卢先明 +3 位作者 莫洪昌 栗磊 姚逸伦 刘亚静 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期691-692,共2页

含能热塑性弹性体（ETPE）可分为线型ETPE（LETPE）和星型ETPE（SETPE）。与组分相同、分子量相似的LETPE相比，SETPE具有许多独特的优点，如较低的熔融指数和熔体粘度，加工性能和力学性能均较好，能允许添加更多的固体填料等。

关键词 关键词 高分子化学 聚叠氮缩水甘油醚(GAP) 聚3 3-二叠 氮甲基氧丁环(pbamo) 含能热塑性弹性体(ETPE)

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PBAMO/GAP基ABA型ETPE的偶联法合成研究 被引量：10

9

作者 卢先明 莫洪昌 +3 位作者 李建康 姚逸伦 栗磊 李娜 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期380-381,共2页

1引言 新型战术武器的发展对含能材料提出了高能、钝感和低特征信号的要求。为了适应这种要求，在研的军用粘合剂大都显示出了从惰性粘合剂到含能热固性粘合剂再到含能热塑性弹性体（ETPE）的研究趋势。

关键词 高分子化学 聚叠氮缩水甘油醚(GAP) 聚3 3-二叠 氮甲基氧丁环(pbamo) 含能热塑性弹性体(ETPE)

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BAMO-GAP三嵌段共聚物的热分解动力学及反应机理 被引量：8

10

作者 赵一搏 罗运军 +1 位作者 李晓萌 李国平 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第11期42-45,共4页

用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术对三嵌段共聚物的热分解产物进行了表征,利用Ozawa公式和Kissinger公式研究了聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环/叠氮缩水甘油醚(PBAMO/GAP)三嵌段共聚物的热分解动力学,得到其分解活化能为148.40 kJ/mol,指... 用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术对三嵌段共聚物的热分解产物进行了表征,利用Ozawa公式和Kissinger公式研究了聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环/叠氮缩水甘油醚(PBAMO/GAP)三嵌段共聚物的热分解动力学,得到其分解活化能为148.40 kJ/mol,指前因子lnA=33.5s-1,通过Grane公式计算得反应级数n=1。最后,对不同产物的红外和质谱特征峰进行了归属,实验结果证明,PBAMO/GAP三嵌段共聚物的分解产物主要有CH4/CH3+、N2O、NO2、N3/HN3、HCN+、CHO+和NH2+,其主要分解机理与一般烷基化合物相同,主要过程为CH2-N3分解为氮宾,氮宾经重排生成亚胺,随后有NH3生成。但其分解过程中存在经过-CH2N3进一步分解得到N3和HN3的特殊过程。 展开更多

关键词 聚3 3-双叠氮甲基氧杂丁环 叠氮缩水甘油醚 热分解 热重-红外-质谱联用

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端羟基P(GA-b-AMMO)的合成与表征 被引量：5

11

作者 卢先明 姬月萍 +4 位作者 李娜 莫洪昌 栗磊 姚逸伦 邢颖 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期313-318,共6页

以1,3,5-三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,经环氧氯丙烷开环聚合和叠氮化取代等反应首先制成带有氮杂环结构的数均相对分子质量(Mn)为2500～3000的三官能度叠氮缩水甘油醚(TGAP),然后以TGAP为大分子起始剂,引发3-叠氮甲基-3-甲基氧... 以1,3,5-三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,经环氧氯丙烷开环聚合和叠氮化取代等反应首先制成带有氮杂环结构的数均相对分子质量(Mn)为2500～3000的三官能度叠氮缩水甘油醚(TGAP),然后以TGAP为大分子起始剂,引发3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AMMO)进行开环聚合制备出一种新型叠氮粘合剂P(GA-b-AMMO)。采用红外、核磁共振(1H NM R和13C NM R)和凝胶渗透色谱(GPC)对P(GA-b-AMMO)的分子结构、组成和Mn进行了表征。考察了聚合温度及投料比等因素对聚合反应的影响,确定了该体系下聚合的优化条件为:n(BF3.OEt2)/n(TGAP)/n(AMMO)=1.35/1/12～16,聚合温度为0～3℃。P(GA-b-AM M O)的Mn、羟值(OH)测试结果均表明在该优化条件下聚合较为可控,产品总收率≥80.0%,官能度≥2.70,Mn达到4000～4400且与相应理论值均较为接近。力学性能测试表明与均聚醚T GAP相比,P(GA-b-AM M O)表现出较好的力学性能,以异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)为固化剂,其纯胶片常温力学强度为2.04 MPa,而常温延伸率可达261%,较低分子量的TGAP提高约2倍。 展开更多

关键词 高分子化学 环氧氯丙烷 3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环 可控聚合

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交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体的性能 被引量：4

12

作者 张弛 李杰 +2 位作者 罗运军 张向飞 翟滨 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期62-65,共4页

以3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用溶液法合成了交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体,并进行了结构和相关性能的表征。结果表明... 以3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用溶液法合成了交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体,并进行了结构和相关性能的表征。结果表明,弹性体中叠氮基团与氨基甲酸酯形成氢键作用,氢键键合氨基与自由氨基的摩尔比为3.56∶1。弹性体的数均相对分子质量为30432;随着扩链剂含量(w(TDI+BDO))的增加,Tg逐渐升高;TDI和BDO的质量分数为20%时,Tg为-42.14℃,拉伸强度可达9.21 MPa,断裂伸长率为375%,蠕变恢复时间为200s,其最小形变值为0.1%,具有良好的抗蠕变性和蠕变恢复能力。 展开更多

关键词 交替嵌段 热塑性弹性体 3 3'-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3’-甲基环氧丁烷共聚物

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BAMO-AMMO三嵌段共聚物的间接法合成及表征 被引量：4

13

作者 张弛 李杰 +1 位作者 罗运军 葛震 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期5-7,11,共4页

以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚... 以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的间接法合成。探讨了溶剂的选择及叠氮化反应时间的影响:选用极性和溶度参数接近的异亚丙基丙酮为溶剂,24 h后叠氮化率为99.97%。通过核磁共振(13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物进行了表征,结果表明,共聚物组成接近于1∶1,分子量7053,分子量分布1.47。 展开更多

关键词 3 '3-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3'.甲基环氧丁烷 三嵌段共聚物 叠氮化 共聚组成

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BAMO-GAP基ETPE的合成与性能研究 被引量：8

14

作者 王建峰 黄振亚 侯果文 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期45-49,共5页

以3,3′-二叠氮甲基氧丁环均聚物(PBAMO)和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为硬段,聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为软段,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用预聚体法合成了BAMO-GAP基含能热塑性弹性体(ETPE);采用FT-IR、NMR方法对ETPE的结构进行了... 以3,3′-二叠氮甲基氧丁环均聚物(PBAMO)和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为硬段,聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为软段,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用预聚体法合成了BAMO-GAP基含能热塑性弹性体(ETPE);采用FT-IR、NMR方法对ETPE的结构进行了表征;研究了合成条件对ETPE的力学性能、相对分子质量、玻璃化转变温度以及软化点的影响。结果表明,合成的ETPE符合预期结构;异氰酸酯指数(R)大于1时生成交联体。n(PBAMO)∶n(GAP)为0.35∶0.65时,ETPE胶片的力学性能最佳;随着n(PBAMO+GAP)∶n(MDI)∶n(BDO)中BDO比例的增大,ETPE的相对分子质量得到提高,改善了胶片的力学性能,PBAMO相对含量的提高导致玻璃化转变温度升高;软化点随n(PBAMO+GAP)∶n(MDI)∶n(BDO)中BDO所占比例、R值、n(PBAMO)∶n(GAP)的增大而升高。 展开更多

关键词 3 3′-双叠氮甲基氧丁环 pbamo 聚叠氮缩水甘油醚 GAP 含能热塑性弹性体 ETPE

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PBAMO/APP基星型含能热塑性弹性体的合成与应用 被引量：3

15

作者 卢先明 莫洪昌 +3 位作者 丁峰 刘亚静 徐明辉 李娜 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第10期947-952,共6页

为了降低星型含能热塑性弹性体(SETPE)的玻璃化温度,提高其柔顺性,以单官能度PBAMO(UPBAMO)为硬段,数均分子量(Mn)为4000~6000的聚四氢呋喃改性三官能度聚叠氮缩水甘油醚(APP)为软段,2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,通过预聚体偶联法合成... 为了降低星型含能热塑性弹性体(SETPE)的玻璃化温度,提高其柔顺性,以单官能度PBAMO(UPBAMO)为硬段,数均分子量(Mn)为4000~6000的聚四氢呋喃改性三官能度聚叠氮缩水甘油醚(APP)为软段,2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,通过预聚体偶联法合成出聚四氢呋喃改性PBAMO/APP基AnB星型ETPE(TSETPE)。确定了UPBAMO封端反应时间为2 h的优化合成条件。采用红外、核磁共振、凝胶渗透色谱和力学性能测试对其进行了表征。所合成的TSETPE Mn为15000~19000,与Mn相近的SETPE相比,TSETPE的玻璃化温度由^(-1)6.9℃下降到-24.3℃,常温延伸率则由44.5%提升到652%~919%。应用研究表明TSETPE与黑索今、铝粉、硝化甘油等火炸药常用材料均具有良好的相容性,以其为粘合剂制备的TSETPE基熔铸高聚物粘结炸药(PBX)具有高能特性,爆热可达7411 J·g^(-1)。 展开更多

关键词 聚3 3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(pbamo) 含能热塑性弹性体(ETPE) 四氢呋喃

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FT-IR法研究PBT粘合剂的固化反应动力学 被引量：4

16

作者 李洋 陶维斌 +1 位作者 李国平 罗运军 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期572-577,共6页

为明确3,3-双(叠氮甲基)氧丁环-四氢呋喃共聚醚(PBT)粘合剂与常用固化剂的反应过程,利用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱法研究了PBT/多异氰酸酯(N100)、PBT/甲苯二异氰酸酯(TDI)和PBT/TDI/N100体系,50～80℃、TPB催化下的固化反应动力学。... 为明确3,3-双(叠氮甲基)氧丁环-四氢呋喃共聚醚(PBT)粘合剂与常用固化剂的反应过程,利用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱法研究了PBT/多异氰酸酯(N100)、PBT/甲苯二异氰酸酯(TDI)和PBT/TDI/N100体系,50～80℃、TPB催化下的固化反应动力学。结果表明:PBT/N100在整个固化过程中遵循二级反应动力学规律,表观活化能63.10 kJ·mol^(-1),指前因子A=1.63×10~7h^(-1)。含有TDI的体系的固化过程均分为两段,但分段机理不同。PBT/TDI体系整个固化反应遵循二级反应动力学规律,但由于TDI上不同位置—NCO活性的差异,以转化率60%为界线分为两个阶段,转化率小于60%为第一阶段,转化率大于60%为第二阶段,相同温度下,第一阶段的反应速率明显高于第二阶段,两阶段的表观活化能分别为54.71 kJ·mol^(-1)和56.50 kJ·mol^(-1),指前因子分别为4.38×10~7h^(-1)和1.24×10~7h^(-1)。PBT/TDI/N100体系反应由于TDI和N100上—NCO活性的差异也分为两个阶段,转化率小于65%主要发生TDI扩链,表现为二级反应动力学,表观活化能为71.17 kJ·mol^(-1),指前因子A=4.58×10~8h^(-1);转化率大于65%主要发生N100交联,反应速率受扩散控制。TDI/N100复配时,指前因子较单一N100体系和单一TDI前后两阶段分别扩大了28,10,37倍,表明固化剂复配后反应活性位点增加。 展开更多

关键词 3 3-双(叠氮甲基)氧丁环-四氢呋喃共聚醚(PBT)粘合剂 固化动力学 二级动力学 表观活化能 指前因子

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端羟基P(GA-b-AMCMO)共聚醚的合成与性能

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作者 卢先明 刘亚静 +3 位作者 莫洪昌 栗磊 姚逸伦 李大鹏 《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期220-224,共5页

以1,3,5-三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,三氟化硼乙醚(BF3.OEt2)为催化剂,经环氧氯丙烷开环聚合和叠氮化取代等反应,首先制成带有氮杂环结构的数均相对分子质量(Mn)为2 500～3 000的三官能度叠氮缩水甘油醚(TGAP),然后以TGAP为大... 以1,3,5-三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,三氟化硼乙醚(BF3.OEt2)为催化剂,经环氧氯丙烷开环聚合和叠氮化取代等反应,首先制成带有氮杂环结构的数均相对分子质量(Mn)为2 500～3 000的三官能度叠氮缩水甘油醚(TGAP),然后以TGAP为大分子起始剂,引发3-叠氮甲基-3-氰乙氧基甲基氧丁环(AMCMO)进行开环聚合制备出一种新型叠氮粘合剂P(GA-b-AMCMO)。采用红外、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对P(GA-b-AMCMO)的分子结构、组成和Mn进行了表征。考察了催化剂用量及投料比等因素对聚合反应的影响,确定了该体系下最优物料比为nBF3.OEt2/nAMCMO/nTGAP=1.5/13～14/1。P(GA-b-AMCMO)的Mn、羟值测试结果均表明在该优化条件下聚合较为可控,产品官能度f≥2.80,Mn达到5 000且与相应理论值均较为接近。混溶性实验表明其与硝酸酯增塑剂的混溶性较GAP有较大幅度提高。应用研究表明,P(GA-b-AMCMO)基推进剂高温拉伸强度较好(0.69～0.86 MPa/50℃),约为GAP基推进剂的2～3倍。 展开更多

关键词 高分子化学 环氧氯丙烷 3-叠氮甲基-3-氰乙氧基甲基氧丁环 可控聚合

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无规嵌段型PBAMO/GAP含能热塑性弹性体的合成与表征 被引量：12

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作者 李冰珺 赵一搏 +1 位作者 李晓萌 罗运军 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第7期624-628,共5页

采用聚3,3-双叠氮甲基氧丁环(PBAMO)为硬段预聚物,聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为软段预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)为固化剂,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,通过溶液聚合反应合成了无规嵌段型PBAMO/GAP含能热塑性弹性体(ETPE)。采用红外(IR)、凝胶... 采用聚3,3-双叠氮甲基氧丁环(PBAMO)为硬段预聚物,聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为软段预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)为固化剂,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,通过溶液聚合反应合成了无规嵌段型PBAMO/GAP含能热塑性弹性体(ETPE)。采用红外(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)及X射线衍射仪(XRD)表征了其结构。结果表明,共聚物的数均分子量可达34000以上。该弹性体中氨基甲酸酯中的亚氨基与叠氮基团形成氢键,共聚物中PBAMO的结晶度为16.6%。优化其合成工艺,得到最佳的实验条件为:扩链阶段T=130℃,t=40 h,Mn(PBAMO)=4100,m(PBAMO)∶m(GAP)=1∶1,R=1.0,w(TDI+BDO)=30%。 展开更多

关键词 含能粘合剂 含能热塑性弹性体 聚3 3-双叠氮甲基氧丁环(pbamo) 聚叠氮缩水甘油醚(GAP)

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BAMO均聚物及共聚物合成研究进展 被引量：15

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作者 葛震 罗运军 +2 位作者 郭凯 吕勇 酒永斌 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期745-750,共6页

3,3-双叠氮甲基氧丁环(BAMO)基聚合物是一类典型的高能量、高密度的含能聚合物。本研究介绍了BAMO单体、均聚物及共聚物的合成及性能的研究发展状况,并对其今后的研究进行了展望。指出BAMO-AMMO和BAMO-GAP含能热塑性弹性体是得到较为广... 3,3-双叠氮甲基氧丁环(BAMO)基聚合物是一类典型的高能量、高密度的含能聚合物。本研究介绍了BAMO单体、均聚物及共聚物的合成及性能的研究发展状况,并对其今后的研究进行了展望。指出BAMO-AMMO和BAMO-GAP含能热塑性弹性体是得到较为广泛应用的BAMO基聚合物,活性阳离子聚合法是BAMO基聚合物的主要合成方法。 展开更多

关键词 高分子化学 3 3-双叠氮甲基氧丁环 开环聚合 含能聚合物

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含能粘合剂PAMMO的合成与性能研究 被引量：14

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作者 李娜 甘孝贤 +1 位作者 邢颖 韩涛 《含能材料》 EI CAS CSCD 2007年第1期53-55,共3页

以1,4-丁二醇为引发剂,以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMMO)为单体,以CH2Cl2为溶剂,按阳离子开环聚合机理,合成了含能粘合剂3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)。重点研究了催化剂用量对聚合反应的影响,... 以1,4-丁二醇为引发剂,以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMMO)为单体,以CH2Cl2为溶剂,按阳离子开环聚合机理,合成了含能粘合剂3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)。重点研究了催化剂用量对聚合反应的影响,结果表明,降低催化剂用量有利于实现可控聚合。采用DCS、TGA、IR等手段研究了PAMMO的结构和性能。PAMMO的玻璃化转变温度为-40.37℃。 展开更多

关键词 有机化学 含能粘合剂 氧丁环 均聚物 3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)

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