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5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉的合成与表征 被引量：1
1
作者 王苗苗 刘耀军 +2 位作者 王园 王耀辉 赵洪池 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2015年第1期48-53,共6页
以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）... 以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）苯基]卟啉（TEPPP）．利用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、核磁共振波谱仪（NMR）、紫外可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计分别对THPP和TEPPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试．结果表明：1349cm^-1和916cm^-1处为TEPPP卟啉环中C-N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的（C-O-C键）不对称伸缩振动吸收峰．TEPPP的1HNMR谱图中，在艿2.92～4.6O内5个位移峰峰面积比为1：1：1：1：1，与TEPPP中环氧基团的不同氢原子数比相一致．TEPPP的UV-Vis谱图具有与卟啉结构相符合的吸收峰．通过荧光光谱研究了THPP和TEPPP的荧光性质，并计算得到了二者的荧光量子产率分别为O.08和0.16. 展开更多
关键词 卟啉 5 1O 15 20-四[4-(2 3一环氧丙氧基)苯基]卟啉 紫外可见光谱 荧光光谱 荧光量子产率
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氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯
2
作者 黄冠 向锋 +3 位作者 曹轩 蒋月秀 郭勇安 罗宗昌 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期411-416,共6页
探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯... 探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉催化剂。用紫外和红外光谱对它进行表征。研究固载催化剂[Mn(Ⅲ)THPP/ZnO],在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化氧化甲苯的性能。结果表明:在最适合的180℃和0.5 MPa的反应条件下,用仅含2.7×10-6mol Mn(Ⅲ)THPP的固载催化剂就可以连续催化13次,甲苯的平均转化率可达7.28%,醛醇选择性可达60.5%,转化数为4.83×104,比未固载的Mn(Ⅲ)THPP催化效率强13倍。 展开更多
关键词 四(4-羟基苯基)锰卟啉 氧化锌 氧化 甲苯
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硫化锌固载四(4-羧基苯基)锰卟啉催化性能研究 被引量：3
3
作者 宁星星 蒋月秀 +3 位作者 黄冠 彭艳 蔡景莉 危素娟 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2013年第3期598-602,共5页
将四(4-羧基苯基)锰卟啉[Mn TCPP]固载到硫化锌[ZnS]上制备了固载锰卟啉催化剂[Mn TCPP/ZnS],用UV-Vis、FT-IR和TG技术对其进行了表征,并用此固载催化剂催化氧气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力(160℃和0.8 MPa)条件下,硫... 将四(4-羧基苯基)锰卟啉[Mn TCPP]固载到硫化锌[ZnS]上制备了固载锰卟啉催化剂[Mn TCPP/ZnS],用UV-Vis、FT-IR和TG技术对其进行了表征,并用此固载催化剂催化氧气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力(160℃和0.8 MPa)条件下,硫化锌固载四(4-羧基苯基)锰卟啉可以有效重复使用4次,其环己烷转化率42.6%,酮醇产率18.6%,催化剂转化数6.0×105,比未固载的Mn TCPP具有更好的催化活性和重复使用性能。 展开更多
关键词 硫化锌 四(4-羧基苯基)锰卟啉 氧化 环己烷
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硫化镉固载四(4-羧基苯基)锰卟啉催化氧化环己烷 被引量：1
4
作者 刘垚 黄冠 +3 位作者 国文馨 郭勇安 赵树凯 危素娟 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2017年第6期2264-2273,共10页
为了模拟细胞色素P-450酶中巯基的轴向配位作用功能,将四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPPCl)固载到载体硫化镉上,得到硫化镉固载四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPP/Cd S)催化材料。用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、紫外—可见光谱(UV-V... 为了模拟细胞色素P-450酶中巯基的轴向配位作用功能,将四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPPCl)固载到载体硫化镉上,得到硫化镉固载四(4-羧基苯基)锰卟啉(Mn TCPP/Cd S)催化材料。用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、紫外—可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、比表面积测试法(BET)、X-射线光电子能谱(XPS)对催化材料的形态和结构进行表征,并考察其催化氧气氧化环己烷的性能。实验结果表明:在最佳反应条件(155℃,0.8 MPa,1 mg Mn TCPPCl)下,固载催化材料(Mn TCPP/Cd S)可以循环催化氧化环己烷9次,环己烷转化率22.04%,醇酮产率13.94%。与未固载的Mn TCPPCl相比,环己烷的转化率和酮醇产率分别提高9.16%和8.31%,表现出良好的催化性能和重复使用性,具有较高的工业应用价值。 展开更多
关键词 硫化镉 四(4-羧基苯基)锰卟啉 氧化 环己烷
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TMPyP4-PDT对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用及其对MCM2和CA-Ⅸ mRNA表达的影响 被引量：2
5
作者 吕昌帅 张友忠 +2 位作者 丁佰娟 姜侃 刘洪丽 《吉林大学学报（医学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期850-855,F0002,共7页
目的:观察四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(TMPyP4)对人卵巢癌A2780细胞的光动力学杀伤作用及其对微型染色体维持蛋白2(MCM2)和碳酸酐酶Ⅸ(CA-Ⅸ)mRNA表达水平的影响,阐明TMPyP4-PDT(光动力疗法)对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用机制。方法:体... 目的:观察四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(TMPyP4)对人卵巢癌A2780细胞的光动力学杀伤作用及其对微型染色体维持蛋白2(MCM2)和碳酸酐酶Ⅸ(CA-Ⅸ)mRNA表达水平的影响,阐明TMPyP4-PDT(光动力疗法)对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用机制。方法:体外培养人卵巢癌A2780细胞株,按不同处理因素分为空白对照组、单纯TMPyP4组、单纯PDT组和TMPyP4-PDT组。采用CCK-8法检测TMPyP4-PDT对A2780细胞株的增殖抑制作用。流式细胞术测定不同浓度TMPyP4对A2780细胞株凋亡的影响。光镜下观察各组细胞HE染色的形态学变化。实时荧光定量PCR法检测MCM2和CA-IX mRNA表达水平的变化。结果:与空白对照组比较,单纯TMPyP4组随着药物浓度的增加,细胞的增殖抑制率逐渐增加(P<0.05);单纯PDT组细胞增殖抑制率增加不明显(P>0.05);TMPyP4-PDT组细胞增殖抑制率随着药物浓度及激光能量密度的增加而增加(P<0.05)。流式细胞术检测,TMPyP4-PDT可诱导A2780细胞凋亡,在激光能量密度为4J.cm-2的条件下,3、6、15、30和60μmol.L-1 TMPyP4作用4h,A2780细胞凋亡率分别为(9.46±0.04)%、(17.7±0.3)%、(25.4±0.2)%、(30.2±0.2)%和(66.3±0.3)%。光镜下可观察到空白对照组及单纯PDT组贴壁细胞多,无核固缩及核碎裂样改变;单纯TMPyP4组及TMPyP4-PDT组贴壁细胞减少,出现核固缩、空泡及部分胞浆溶解样改变。实时荧光定量PCR法检测,在激光能量密度为4J.cm-2的条件下,3、6、15、30和60μmol.L-1TMPyP4作用4h,MCM2和CA-IX mRNA表达水平明显降低,与空白对照组比较差异有统计学意义(P<0.01)。结论:TMPyP4-PDT对人卵巢癌A2780细胞有明显杀伤作用,其机制可能与负性调节MCM2和CA-Ⅸ的表达有关。 展开更多
关键词 卵巢肿瘤 A2780细胞 四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉 光动力治疗 微型染色体维持蛋白 碳酸酐酶Ⅸ
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TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞杀伤作用的实验研究
6
作者 赵运流 高志 许川山 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期78-79,共2页
目的:探讨TMPyP4(〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉)对人舌癌Tca8113细胞的光动力学杀伤作用。方法:人舌癌Tca8113细胞用浓度分别为0μM、3.3μM、6.5μM、17μM、26μM的TMPyP4孵育4h后,用580nm半导体激光照射,能量密度分别为0 J/cm2、2J/... 目的:探讨TMPyP4(〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉)对人舌癌Tca8113细胞的光动力学杀伤作用。方法:人舌癌Tca8113细胞用浓度分别为0μM、3.3μM、6.5μM、17μM、26μM的TMPyP4孵育4h后,用580nm半导体激光照射,能量密度分别为0 J/cm2、2J/cm2、4 J/cm2、8J/cm2、16J/cm2、32J/cm2,24h后用甲基噻唑四唑法(MTT))检测TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞的抑制作用,流式细胞仪检测细胞凋亡率,并在光镜及电镜下观察细胞的形态变化。结果:在一定浓度范围内,TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞生长增殖的抑制作用和诱导凋亡作用随着浓度和光照能量的增加而增加。光镜、电镜下可观察到细胞坏死和凋亡样改变。结论:TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞有明显的杀伤作用,并在一定范围内呈光剂量和浓度剂量依赖型。 展开更多
关键词 人舌癌Tca8113细胞 〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉 光动力治疗 端粒酶
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npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP催化氧气氧化环己烷性能研究
7
作者 袁广平 黄冠 +5 位作者 周志富 赵树凯 莫林强 李佩兰 韦柳进 刘鹏 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2022年第5期1374-1384,共11页
为了提高5,10,15,20-四(4-吡啶基)钴卟啉(Co TPyP)的催化性能,通过模拟细胞色素P 450酶的纳米腔结构和轴向硫配位作用,实现对环己烷的绿色高效催化氧化作用。将Co TPyP通过硫配位作用固载到硫银改性二氧化硅纳米多孔棒(npb-SiO_(2)-(Ag... 为了提高5,10,15,20-四(4-吡啶基)钴卟啉(Co TPyP)的催化性能,通过模拟细胞色素P 450酶的纳米腔结构和轴向硫配位作用,实现对环己烷的绿色高效催化氧化作用。将Co TPyP通过硫配位作用固载到硫银改性二氧化硅纳米多孔棒(npb-SiO_(2)-(Ag)S)的纳米腔中,形成仿生催化材料npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP;应用各种表征技术对所制备的催化材料进行表征,并用于研究催化环己烷的氧化。结果表明:npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP是一种良好的催化材料,在最佳催化氧化反应条件下(反应温度160℃,氧气压力0.9 MPa,催化剂量0.5 mg,反应时间4 h)可循环利用6次,平均固载催化剂转化频率为20.2×10^(4) h^(-1),环己烷的转化率为27.8%和醇酮产率是13.5%,表明Co TPyP以轴向硫配位作用方式固载到npb-SiO_(2)-(Ag)S的纳米腔中,其催化活性和稳定性获得了显著提升。 展开更多
关键词 改性二氧化硅 5 10 15 20-四(4-吡啶基)钴卟啉 环己烷 催化氧化
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介孔Ag2S固载锰卟啉催化氧化环己烷性能研究 被引量：4
8
作者 刘鹏 黄冠 +2 位作者 李佩兰 赵树凯 彭舒婷 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期420-428,共9页
为了充分发挥5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP)的催化活性和效率,用介孔硫化银对Mn TPyP进行轴向配位,形成了介孔硫化银固载5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP/mp-Ag2S)纳米孔仿生催化材料,用多种光谱技术对其进行表征.催... 为了充分发挥5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP)的催化活性和效率,用介孔硫化银对Mn TPyP进行轴向配位,形成了介孔硫化银固载5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP/mp-Ag2S)纳米孔仿生催化材料,用多种光谱技术对其进行表征.催化材料中S2-与阳离子Mn3+之间有很强的轴向配位作用,这使得催化材料催化氧化环己烷的活性大幅提高,环己烷转化率和醇酮产率分别提高了46.9%和29.6%.催化材料使用了5次后,其催化性能几乎没有下降,这归因于催化材料中强的轴向配位作用和纳米空腔结构功能作用的结果. 展开更多
关键词 介孔硫化银 5 10 15 20-四(4-吡啶基)锰卟啉 环己烷 催化氧化
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Cu(Ⅱ)与T_(γNPN)P_YP嵌入反应的动力学研究
9
作者 王娟 范进伟 +1 位作者 彭慧 程时远 《化学与生物工程》 CAS 2006年第10期19-21,24,共4页
以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质，在pH值为1．5～3．0范围内，设计两种模型，研究了Cu（Ⅱ）与水溶性中位-四（4-N-氰乙基吡啶基）卟啉（TγNPNPγP）的反应动力学，利用计算机线性回归拟合，得出了其表现速率常数的一般表达式。研... 以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质，在pH值为1．5～3．0范围内，设计两种模型，研究了Cu（Ⅱ）与水溶性中位-四（4-N-氰乙基吡啶基）卟啉（TγNPNPγP）的反应动力学，利用计算机线性回归拟合，得出了其表现速率常数的一般表达式。研究表明，Cu（Ⅱ）与TγNPNPγP嵌入反应速率顺序为KCl介质〉KBr介质〉KI介质〉KNO3介质，这与Cu（Ⅱ）和Cl^-、Br^-、I^-、NO3^-形成配合物时的稳定性是一致的，表明平衡阴离子也参与了配位。 展开更多
关键词 中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉 速率常数 动力学 配合物
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