meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究 被引量：11

1

作者 李俊 张兆威 张华山 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期387-390,共4页

研究了弱碱性介质中新试剂 meso-四 ( 3-氯 - 4磺酸苯基 )卟啉 ( m - Cl TPPS4 )与钴 (Ⅱ)的显色反应条件。不加任何辅助试剂 ,沸水浴中加热 ,m- Cl TPPS4 与 Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的 1∶ 1 ( M∶ L)配合物 ,其最大吸收波长为 42 6... 研究了弱碱性介质中新试剂 meso-四 ( 3-氯 - 4磺酸苯基 )卟啉 ( m - Cl TPPS4 )与钴 (Ⅱ)的显色反应条件。不加任何辅助试剂 ,沸水浴中加热 ,m- Cl TPPS4 与 Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的 1∶ 1 ( M∶ L)配合物 ,其最大吸收波长为 42 6nm,表观摩尔吸光系数达 4.0× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1。钴 (Ⅱ)含量在 0～ 5 .0 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。该方法应用于维生素 B12 中钴 (Ⅱ)的测定 。 展开更多

关键词 meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉 钴(Ⅱ) 分光光度法 维生素B12 测定 显色反应

在线阅读 下载PDF 职称材料

软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷 被引量：5

2

作者 李天明 黄冠 +2 位作者 曹轩 向峰 罗宗昌 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期417-422,共6页

为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、... 为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和场发射电子扫描显微(FESEM)技术对此固载催化剂进行表征,并用来催化空气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力分别为150℃和0.9 MPa的反应条件下,用仅含1.30×10-6 mol Co THPP的固载催化剂,可以有效重复催化11次,催化效能平均值分别为:环己烷转化率6.32%,选择性(酮+醇)87.93%,催化剂转化数1.06×105。而在同等条件下,未固载的Co THPP只能催化一次即耗完。表明:软铝石是一种优良的载体,固载这种容易被氧化而且催化活性比较低的四(4-羟基苯基)钴卟啉后,不仅对其具有良好的保护作用,而且能提高其有效催化效能。 展开更多

关键词 软铝石 四(4-羟基苯基)钴卟啉 空气 氧化 环己烷

在线阅读 下载PDF 职称材料

5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉的合成与表征 被引量：1

3

作者 王苗苗 刘耀军 +2 位作者 王园 王耀辉 赵洪池 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2015年第1期48-53,共6页

以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）... 以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）苯基]卟啉（TEPPP）．利用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、核磁共振波谱仪（NMR）、紫外可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计分别对THPP和TEPPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试．结果表明：1349cm^-1和916cm^-1处为TEPPP卟啉环中C-N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的（C-O-C键）不对称伸缩振动吸收峰．TEPPP的1HNMR谱图中，在艿2.92～4.6O内5个位移峰峰面积比为1：1：1：1：1，与TEPPP中环氧基团的不同氢原子数比相一致．TEPPP的UV-Vis谱图具有与卟啉结构相符合的吸收峰．通过荧光光谱研究了THPP和TEPPP的荧光性质，并计算得到了二者的荧光量子产率分别为O.08和0.16. 展开更多

关键词 卟啉 5 1O 15 20-四[4-(2 3一环氧丙氧基)苯基]卟啉 紫外可见光谱 荧光光谱 荧光量子产率

在线阅读 下载PDF 职称材料

氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉的催化性能 被引量：2

4

作者 曹轩 黄冠 +4 位作者 沈莉 胡耀东 郭勇安 蒋月秀 危素娟 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期465-469,共5页

为研究[Co TCPP/ZnO]在无任何溶剂和还原剂的条件下催化氧化甲苯的性能,采用沉淀—烘焙法制备了氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/ZnO]催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和XRD技术对其进行了表征。结果表明:在较适宜反应温度180℃和压力0... 为研究[Co TCPP/ZnO]在无任何溶剂和还原剂的条件下催化氧化甲苯的性能,采用沉淀—烘焙法制备了氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/ZnO]催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和XRD技术对其进行了表征。结果表明:在较适宜反应温度180℃和压力0.6 MPa条件下,用仅含1.89×10-6mol Co TCPP的氧化锌四(4-羧基苯基)钴卟啉就可连续催化11次,催化效能平均值为:甲苯转化率6.84%,选择性50.47%,转化数6.52×104,比未固载的Co TCPP具有更好的催化性能和重复使用性能。这表明载体氧化锌对四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP]具有良好的促进其催化能力和保护金属卟啉免遭氧化破坏的作用。 展开更多

关键词 氧化锌 四(4-羧基苯基)钴卟啉 氧化 甲苯

在线阅读 下载PDF 职称材料

壳聚糖接枝四(4-羧基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷 被引量：2

5

作者 沈莉 黄冠 +3 位作者 蔡景莉 彭艳 曾凯 郭勇安 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2013年第3期591-597,共7页

为了探究壳聚糖接枝四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/CTS]的催化性能,将四(4-羧基苯基)钴卟啉接枝固载到壳聚糖,并用紫外光谱、傅立叶红外光谱、X射线衍射、热重分析和比表面等技术对其进行结构表征。在无外加溶剂条件下,探索了Co TCPP/CT... 为了探究壳聚糖接枝四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/CTS]的催化性能,将四(4-羧基苯基)钴卟啉接枝固载到壳聚糖,并用紫外光谱、傅立叶红外光谱、X射线衍射、热重分析和比表面等技术对其进行结构表征。在无外加溶剂条件下,探索了Co TCPP/CTS选择性催化空气氧化环己烷的性能。结果表明,在较佳催化条件下(160℃和0.8 MPa),固载催化剂(含1.13×10-6mol Co TCPP)可连续有效重复使用催化8次,其平均的环己烷转化率15.8%,产率11.7%,转化数2.4×106,比相应未接枝的催化剂有更好的催化性能。 展开更多

关键词 壳聚糖 四(4-羧基苯基)钴卟啉 氧化 环己烷

在线阅读 下载PDF 职称材料

长碳链季铵类卟啉钴配合物的合成及其LB膜和气敏性质 被引量：4

6

作者 文珂 李朝辉 +3 位作者 曹锡章 顾长志 张彤 孙良彦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期147-149,共3页

四-(4-N,N-二甲基氨基苯基)卟啉(TDMAPP)与溴代正十六烷反应得到溴化四-(4-N,N,N-二甲基,十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMHAPPBr),并制得其钴的配合物,两者均具有良好的成膜性。电子吸收光谱表明LB膜与成膜前固体物分子排列规整性不同。钴配... 四-(4-N,N-二甲基氨基苯基)卟啉(TDMAPP)与溴代正十六烷反应得到溴化四-(4-N,N,N-二甲基,十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMHAPPBr),并制得其钴的配合物,两者均具有良好的成膜性。电子吸收光谱表明LB膜与成膜前固体物分子排列规整性不同。钴配合物对氨气有较好的敏感性和良好的选择性,其响应和恢复时间都较短。 展开更多

关键词 卟啉 LB膜 气敏性 溴化四-(4-N N N-二甲基 十六烷基氨基苯)卟啉 钴配合物 合成

在线阅读 下载PDF 职称材料

TMPyP4-PDT对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用及其对MCM2和CA-Ⅸ mRNA表达的影响 被引量：2

7

作者 吕昌帅 张友忠 +2 位作者 丁佰娟 姜侃 刘洪丽 《吉林大学学报（医学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期850-855,F0002,共7页

目的:观察四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(TMPyP4)对人卵巢癌A2780细胞的光动力学杀伤作用及其对微型染色体维持蛋白2(MCM2)和碳酸酐酶Ⅸ(CA-Ⅸ)mRNA表达水平的影响,阐明TMPyP4-PDT(光动力疗法)对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用机制。方法:体... 目的:观察四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(TMPyP4)对人卵巢癌A2780细胞的光动力学杀伤作用及其对微型染色体维持蛋白2(MCM2)和碳酸酐酶Ⅸ(CA-Ⅸ)mRNA表达水平的影响,阐明TMPyP4-PDT(光动力疗法)对人卵巢癌A2780细胞的杀伤作用机制。方法:体外培养人卵巢癌A2780细胞株,按不同处理因素分为空白对照组、单纯TMPyP4组、单纯PDT组和TMPyP4-PDT组。采用CCK-8法检测TMPyP4-PDT对A2780细胞株的增殖抑制作用。流式细胞术测定不同浓度TMPyP4对A2780细胞株凋亡的影响。光镜下观察各组细胞HE染色的形态学变化。实时荧光定量PCR法检测MCM2和CA-IX mRNA表达水平的变化。结果:与空白对照组比较,单纯TMPyP4组随着药物浓度的增加,细胞的增殖抑制率逐渐增加(P<0.05);单纯PDT组细胞增殖抑制率增加不明显(P>0.05);TMPyP4-PDT组细胞增殖抑制率随着药物浓度及激光能量密度的增加而增加(P<0.05)。流式细胞术检测,TMPyP4-PDT可诱导A2780细胞凋亡,在激光能量密度为4J.cm-2的条件下,3、6、15、30和60μmol.L-1 TMPyP4作用4h,A2780细胞凋亡率分别为(9.46±0.04)%、(17.7±0.3)%、(25.4±0.2)%、(30.2±0.2)%和(66.3±0.3)%。光镜下可观察到空白对照组及单纯PDT组贴壁细胞多,无核固缩及核碎裂样改变;单纯TMPyP4组及TMPyP4-PDT组贴壁细胞减少,出现核固缩、空泡及部分胞浆溶解样改变。实时荧光定量PCR法检测,在激光能量密度为4J.cm-2的条件下,3、6、15、30和60μmol.L-1TMPyP4作用4h,MCM2和CA-IX mRNA表达水平明显降低,与空白对照组比较差异有统计学意义(P<0.01)。结论:TMPyP4-PDT对人卵巢癌A2780细胞有明显杀伤作用,其机制可能与负性调节MCM2和CA-Ⅸ的表达有关。 展开更多

关键词 卵巢肿瘤 A2780细胞 四-(N-甲基-4-吡啶基)卟啉 光动力治疗 微型染色体维持蛋白 碳酸酐酶Ⅸ

在线阅读 下载PDF 职称材料

TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞杀伤作用的实验研究

8

作者 赵运流 高志 许川山 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期78-79,共2页

目的:探讨TMPyP4(〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉)对人舌癌Tca8113细胞的光动力学杀伤作用。方法:人舌癌Tca8113细胞用浓度分别为0μM、3.3μM、6.5μM、17μM、26μM的TMPyP4孵育4h后,用580nm半导体激光照射,能量密度分别为0 J/cm2、2J/... 目的:探讨TMPyP4(〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉)对人舌癌Tca8113细胞的光动力学杀伤作用。方法:人舌癌Tca8113细胞用浓度分别为0μM、3.3μM、6.5μM、17μM、26μM的TMPyP4孵育4h后,用580nm半导体激光照射,能量密度分别为0 J/cm2、2J/cm2、4 J/cm2、8J/cm2、16J/cm2、32J/cm2,24h后用甲基噻唑四唑法(MTT))检测TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞的抑制作用,流式细胞仪检测细胞凋亡率,并在光镜及电镜下观察细胞的形态变化。结果:在一定浓度范围内,TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞生长增殖的抑制作用和诱导凋亡作用随着浓度和光照能量的增加而增加。光镜、电镜下可观察到细胞坏死和凋亡样改变。结论:TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞有明显的杀伤作用,并在一定范围内呈光剂量和浓度剂量依赖型。 展开更多

关键词 人舌癌Tca8113细胞 〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉 光动力治疗 端粒酶

在线阅读 下载PDF 职称材料

氧化锌负载四(4-硝基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷性能 被引量：8

9

作者 冯泽 颉雨佳 +2 位作者 郝芳 刘平乐 罗和安 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期20-28,共9页

将四(4-硝基苯基)钴卟啉(Co-TNPP)负载在氧化锌(Zn O)载体制备负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O,并对其进行了紫外-可见漫反射光谱(UV-vis),红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD),热重分析(TG/DTG),比表面分析(BET)和电感耦合等离子体(ICP)... 将四(4-硝基苯基)钴卟啉(Co-TNPP)负载在氧化锌(Zn O)载体制备负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O,并对其进行了紫外-可见漫反射光谱(UV-vis),红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD),热重分析(TG/DTG),比表面分析(BET)和电感耦合等离子体(ICP)表征.考察了催化剂在无溶剂的条件下催化氧气氧化环己烷的性能.实验结果表明:在反应温度为150℃,氧气压力为1.2 MPa,反应时间为2.0 h的条件下,环己烷转化率9.82%,环己醇和环己酮选择性83.37%.负载型金属卟啉催化剂经过5次循环使用,环己烷的平均转化率和环己醇、环己酮平均选择性分别为9.95%、83.61%,催化剂的平均转化数为2.18×105.负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O在较温和的条件下表现出优良的环己烷催化氧化性能,克服了金属卟啉催化剂难以回收、无法循环使用的缺点,具有很好的工业价值和应用前景. 展开更多

关键词 四(4-硝基苯基)钴卟啉 氧化锌 氧化 催化剂 环己烷

原文传递

npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP催化氧气氧化环己烷性能研究

10

作者 袁广平 黄冠 +5 位作者 周志富 赵树凯 莫林强 李佩兰 韦柳进 刘鹏 《广西大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2022年第5期1374-1384,共11页

为了提高5,10,15,20-四(4-吡啶基)钴卟啉(Co TPyP)的催化性能,通过模拟细胞色素P 450酶的纳米腔结构和轴向硫配位作用,实现对环己烷的绿色高效催化氧化作用。将Co TPyP通过硫配位作用固载到硫银改性二氧化硅纳米多孔棒(npb-SiO_(2)-(Ag... 为了提高5,10,15,20-四(4-吡啶基)钴卟啉(Co TPyP)的催化性能,通过模拟细胞色素P 450酶的纳米腔结构和轴向硫配位作用,实现对环己烷的绿色高效催化氧化作用。将Co TPyP通过硫配位作用固载到硫银改性二氧化硅纳米多孔棒(npb-SiO_(2)-(Ag)S)的纳米腔中,形成仿生催化材料npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP;应用各种表征技术对所制备的催化材料进行表征,并用于研究催化环己烷的氧化。结果表明:npb-SiO_(2)-(Ag)S-Co TPyP是一种良好的催化材料,在最佳催化氧化反应条件下(反应温度160℃,氧气压力0.9 MPa,催化剂量0.5 mg,反应时间4 h)可循环利用6次,平均固载催化剂转化频率为20.2×10^(4) h^(-1),环己烷的转化率为27.8%和醇酮产率是13.5%,表明Co TPyP以轴向硫配位作用方式固载到npb-SiO_(2)-(Ag)S的纳米腔中,其催化活性和稳定性获得了显著提升。 展开更多

关键词 改性二氧化硅 5 10 15 20-四(4-吡啶基)钴卟啉 环己烷 催化氧化

在线阅读 下载PDF 职称材料

Cu(Ⅱ)与T_(γNPN)P_YP嵌入反应的动力学研究

11

作者 王娟 范进伟 +1 位作者 彭慧 程时远 《化学与生物工程》 CAS 2006年第10期19-21,24,共4页

以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质，在pH值为1．5～3．0范围内，设计两种模型，研究了Cu（Ⅱ）与水溶性中位-四（4-N-氰乙基吡啶基）卟啉（TγNPNPγP）的反应动力学，利用计算机线性回归拟合，得出了其表现速率常数的一般表达式。研... 以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质，在pH值为1．5～3．0范围内，设计两种模型，研究了Cu（Ⅱ）与水溶性中位-四（4-N-氰乙基吡啶基）卟啉（TγNPNPγP）的反应动力学，利用计算机线性回归拟合，得出了其表现速率常数的一般表达式。研究表明，Cu（Ⅱ）与TγNPNPγP嵌入反应速率顺序为KCl介质〉KBr介质〉KI介质〉KNO3介质，这与Cu（Ⅱ）和Cl^-、Br^-、I^-、NO3^-形成配合物时的稳定性是一致的，表明平衡阴离子也参与了配位。 展开更多

关键词 中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉 速率常数 动力学 配合物

在线阅读 下载PDF 职称材料

介孔Ag2S固载锰卟啉催化氧化环己烷性能研究 被引量：4

12

作者 刘鹏 黄冠 +2 位作者 李佩兰 赵树凯 彭舒婷 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期420-428,共9页

为了充分发挥5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP)的催化活性和效率,用介孔硫化银对Mn TPyP进行轴向配位,形成了介孔硫化银固载5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP/mp-Ag2S)纳米孔仿生催化材料,用多种光谱技术对其进行表征.催... 为了充分发挥5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP)的催化活性和效率,用介孔硫化银对Mn TPyP进行轴向配位,形成了介孔硫化银固载5,10,15,20-四(4-吡啶基)锰卟啉(Mn TPyP/mp-Ag2S)纳米孔仿生催化材料,用多种光谱技术对其进行表征.催化材料中S2-与阳离子Mn3+之间有很强的轴向配位作用,这使得催化材料催化氧化环己烷的活性大幅提高,环己烷转化率和醇酮产率分别提高了46.9%和29.6%.催化材料使用了5次后,其催化性能几乎没有下降,这归因于催化材料中强的轴向配位作用和纳米空腔结构功能作用的结果. 展开更多

关键词 介孔硫化银 5 10 15 20-四(4-吡啶基)锰卟啉 环己烷 催化氧化

原文传递