反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与臭氧反应机理的计算研究 被引量：6

1

作者 张田雷 王渭娜 +4 位作者 刘畅 吕娜 陈妙 郭莎 王文亮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2313-2320,共8页

采用G3B3方法构建反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应体系以及后续Criegee自由基有、无水分子参与下异构化反应的势能面剖面.结果表明,反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应首先生成一个稳定的五元环中间体,此中间体按断键位置不同后续裂解反... 采用G3B3方法构建反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应体系以及后续Criegee自由基有、无水分子参与下异构化反应的势能面剖面.结果表明,反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应首先生成一个稳定的五元环中间体,此中间体按断键位置不同后续裂解反应存在两条路径,分别生成产物P1(CH3CHOO+CH3OC(O)C(CH3)O)和P2(CH3CHO+CH3OC(O)C(CH3)OO).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了200-1200 K温度区间内标题反应的速率常数kTST/W.计算结果显示,294 K时,该反应速率常数为7.55×10-18cm3molecule-1s-1,与Bernard等对类似反应所测实验值非常接近.生成的Criegee自由基(CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO)可分别与水分子发生α-加成及β-氢迁移反应,其中Criegee自由基与水的α-加成反应较其与水的β-氢迁移反应具有优势.另外与无水分子参与CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO异构化反应相比,水分子的参与使得异构化反应较为容易进行. 展开更多

关键词 2-甲基-2-丁烯酸甲酯 臭氧 密度泛函理论 反应机理 速率常数

在线阅读 下载PDF 职称材料

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛合成新工艺 被引量：4

2

作者 杨泽慧 阎海英 +1 位作者 奚力 陈新志 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期488-493,共6页

研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%.用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0～5℃,反应时间5～6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基... 研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%.用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0～5℃,反应时间5～6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇的总收率为72%;所得加成产物与乙酸酐酯化反应,1,2位酯化产物发生烯丙基重排,生成1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯.通过研究采用负载了高碘酸的离子交换树脂作催化剂,先期室温后期升温的反应工艺,使反应时间由原来24h缩短至5h,收率也提高到95%:再以TEMPO作催化剂,酯化产物1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯氧化成为4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,收率达97%. 展开更多

关键词 4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛 异戊二烯 合成 工艺

在线阅读 下载PDF 职称材料

2-甲基-2-丁烯乳液氯化反应的研究 被引量：3

3

作者 邢明祥 陈永平 +1 位作者 廖双泉 钟杰平 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第8期991-996,共6页

研究了温度、时间、紫外光照射等对天然胶乳小分子模型物(2-甲基-2-丁烯乳液)氯化反应的影响,结果表明,在有紫外光照的条件下的氯化反应速率要快于无紫外光照的;温度对氯化反应有着一定影响,在50℃以下,随温度升高产物的氯含量越高,在5... 研究了温度、时间、紫外光照射等对天然胶乳小分子模型物(2-甲基-2-丁烯乳液)氯化反应的影响,结果表明,在有紫外光照的条件下的氯化反应速率要快于无紫外光照的;温度对氯化反应有着一定影响,在50℃以下,随温度升高产物的氯含量越高,在50℃以上,对产物的氯含量的影响不大;当温度50℃,时间达到7个小时的产物的氯含量能达到65%左右。并且通过红外光谱和气质联用分析仪进行测试分析,了解其水相中氯化产物分子结构。 展开更多

关键词 2-甲基-2-丁烯 天然橡胶小分子模型物 氯化反应

在线阅读 下载PDF 职称材料

反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯的合成 被引量：2

4

作者 陈田 杨运泉 +2 位作者 杨彦松 陈健 刘文英 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期374-377,共4页

以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,合成了辅酶Q10的重要中间体——反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称终产物);分别考察了3步反应的反应条件;用傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了其结构。实验结... 以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,合成了辅酶Q10的重要中间体——反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称终产物);分别考察了3步反应的反应条件;用傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了其结构。实验结果表明,加成反应的适宜条件为:氯化亚铜为催化剂,三乙胺盐酸盐为相转移助催化剂,乙腈为溶剂,90～100℃下密闭带压(约0.6M Pa)反应2h,n(异戊二烯)∶n(苯磺酰氯)=1.2,中间产物反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-氯-2-丁烯的收率为75%;水解乙酰化、皂化反应的适宜条件为:120～125℃下常压回流反应4h,0～5℃下碱性水解反应3h,以体积比为1∶1的乙酸乙酯-乙醚混合溶剂进行结晶精制。3步反应终产物的总收率为60%;终产物经液相色谱法分析,纯度达到99%。 展开更多

关键词 辅酶Q10 异戊二烯 苯磺酰氯 反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯 催化 加成反应 水解乙酰化 皂化

在线阅读 下载PDF 职称材料

碱性阴离子交换树脂催化酯交换反应制备 1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯的研究 被引量：1

5

作者 叶伟东 沈润溥 +2 位作者 虞国棋 张伯引 王奎 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期316-319,共4页

用碱性阴离子交换树脂催化1-甲酰氧基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯进行酯交换反应制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯,反应的选择性由85%提高到99.5%,并因采用反应精馏的方式将反应时间由12h缩短到5h,收率由77%提高到93%,后处理方便,具... 用碱性阴离子交换树脂催化1-甲酰氧基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯进行酯交换反应制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯,反应的选择性由85%提高到99.5%,并因采用反应精馏的方式将反应时间由12h缩短到5h,收率由77%提高到93%,后处理方便,具有重要的工业意义;这一改进对类似的反应也有重要意义。 展开更多

关键词 VA乙酸酯 1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯 酯交换反应 碱性阴离子交换树脂 反应精馏

在线阅读 下载PDF 职称材料

3种2-丁烯醛类食用香料的稳定性研究 被引量：2

6

作者 杨克玉 柴国璧 +3 位作者 孙世豪 孙宝国 黄佳 刘玉平 《食品科学技术学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期69-76,共8页

为研究2-丁烯醛类食用香料在不同储存条件下的稳定性,采用气相色谱-质谱联用仪考察了储存温度、相对湿度和顶空气体中氧气的体积分数对反-2-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-丁烯醛和2-苯基-2-丁烯醛在储存过程中稳定性影响。结果表明,在考察的... 为研究2-丁烯醛类食用香料在不同储存条件下的稳定性,采用气相色谱-质谱联用仪考察了储存温度、相对湿度和顶空气体中氧气的体积分数对反-2-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-丁烯醛和2-苯基-2-丁烯醛在储存过程中稳定性影响。结果表明,在考察的3种因素中对2-丁烯醛类食用香料的稳定性影响由大到小依次为顶空气体中氧气的体积分数、储存温度和相对湿度。装有2-丁烯醛类香料的容器顶空中含有空气时,在室温下储存20周,其含量降到90%左右。为了保证2-丁烯醛类香料的质量,包装打开后建议在12周内用完;这类香料不耐高温,在调配耐高温香精时应该少量使用。为确定3种2-丁烯醛在储存过程中生成的新物质,采用质谱和两种不同极性色谱柱上的保留指数对生成的新物质进行了初步定性。结果表明:反-2-甲基-2-丁烯醛和3-甲基-2-丁烯醛容易被氧化生成反-2-甲基-2-丁烯酸和3-甲基-2-丁烯酸,而2-苯基-2-丁烯醛在储存过程中产生的主要物质是2-甲基-3-苯基-2-丙烯酸和苯丙酮。这类香料应该保存在低温和惰性氛围中。 展开更多

关键词 香料 反-2-甲基-2-丁烯酸 3-甲基-2-丁烯酸 2-苯基-2-丁烯醛 稳定性

在线阅读 下载PDF 职称材料

2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸的合成

7

作者 冯泽旺 孙成辉 赵信岐 《中国抗生素杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第10期604-607,635,共5页

对头孢布烯的关键中间体2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸(1)的合成工艺进行了研究。选用国内易得的(2-氨基噻唑-4-基)乙酸甲酯(2)作为起始原料,经过氨基保护、M ichae l加成-消除和选择性酯化三步反应制... 对头孢布烯的关键中间体2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸(1)的合成工艺进行了研究。选用国内易得的(2-氨基噻唑-4-基)乙酸甲酯(2)作为起始原料,经过氨基保护、M ichae l加成-消除和选择性酯化三步反应制得目标化合物1,反应总收率63.0%。该工艺操作简单,生产成本低,适合工业化生产。 展开更多

关键词 2-(2-苄氧羰基氨基噻唑-4-基)-5-(3-甲基-2-丁烯氧羰基)-2-戊烯酸 中间体 头孢布烯 合成

在线阅读 下载PDF 职称材料

6-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-2,3-二甲氧基-5-甲基氢醌双苄醚的合成

8

作者 陈田 杨运泉 +2 位作者 刘文英 王威燕 周国平 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期745-748,752,共5页

以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,制得末端羟基取代的异戊二烯短侧链——(E)-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称产物A),并用乙酸乙酯-乙醚混合溶剂对产物A进行提纯精制。以还原型辅酶Q0(氢醌)为母环,... 以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,制得末端羟基取代的异戊二烯短侧链——(E)-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称产物A),并用乙酸乙酯-乙醚混合溶剂对产物A进行提纯精制。以还原型辅酶Q0(氢醌)为母环,杂多酸为催化剂,与产物A进行偶联反应,然后采用溴化苄对母环羟基进行保护,用乙醚-异丙醚的混合溶剂进行提纯精制,选择性结晶得到了侧链延长法合成辅酶Q10的关键中间体辅酶Q1前体,即6-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-2,3-二甲氧基-5-甲基氢醌双苄醚(简称产物B)。探讨了各主要影响因素对合成反应过程及结果的影响,目标产物B收率达75%(以产物A为基准)。产物A与目标产物B经测熔点、1H NMR分析和FTIR分析鉴定,确证其为(E)-异构体。 展开更多

关键词 6-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-2 3-二甲氧基-5-甲基氢醌双苄醚 (E)-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯

在线阅读 下载PDF 职称材料

2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮的合成研究

9

作者 齐小燕 伍林 +4 位作者 易德莲 梁爽 王建国 黄雯 周锦霞 《化学与生物工程》 CAS 2010年第7期34-36,共3页

以2,4-二羟基苯乙酮和异戊烯基溴为原料,合成了药物中间体2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮。通过TLC得到优化反应条件如下:以丙酮为溶剂、反应温度为65℃、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(K2CO3)=1∶1.8、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(异戊烯基... 以2,4-二羟基苯乙酮和异戊烯基溴为原料,合成了药物中间体2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮。通过TLC得到优化反应条件如下:以丙酮为溶剂、反应温度为65℃、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(K2CO3)=1∶1.8、n(2,4-二羟基苯乙酮)∶n(异戊烯基溴)=1∶1.8,此时反应时间最短,目标产物收率达73%。 展开更多

关键词 2 4-二羟基苯乙酮 2-羟基-4-(3-甲基-2-丁烯基)氧苯乙酮 合成

在线阅读 下载PDF 职称材料

分壁式精馏塔在甲基丁烯腈分离中的应用

10

作者 吴德爽 王彦娟 +3 位作者 李震 白金 张健 董宏光 《石油化工》 北大核心 2025年第2期213-219,共7页

以磷酸三甲酯(TMP)为萃取剂,基于Aspen Plus流程模拟软件研究了2-甲基-2-丁烯腈(2M2BN)与2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)的萃取精馏过程,并分别构建了双塔萃取精馏模型和分壁式萃取精馏塔模型;先运用灵敏度分析对分壁式萃取精馏塔的操作条件予... 以磷酸三甲酯(TMP)为萃取剂,基于Aspen Plus流程模拟软件研究了2-甲基-2-丁烯腈(2M2BN)与2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)的萃取精馏过程,并分别构建了双塔萃取精馏模型和分壁式萃取精馏塔模型;先运用灵敏度分析对分壁式萃取精馏塔的操作条件予以考察,再通过正交设计对灵敏度分析结果进行优化。确定分壁式萃取精馏塔的最佳参数为主塔理论板数40、摩尔回流比3.4、萃取剂与原料进料位置分别为第11和21块塔板、溶剂比2.5、侧线采出位置为第33块塔板、侧线采出量为400 kg/h。模拟结果表明,在相同进料条件和产品分离纯度要求下,与双塔萃取精馏相比,分壁式萃取精馏塔冷凝器节约能耗为16.64%,再沸器节约能耗为13.80%。 展开更多

关键词 分壁式萃取精馏 2-甲基-2-丁烯腈 2-甲基-3-丁烯腈 模拟优化 节能

在线阅读 下载PDF 职称材料

裂解C5与甲醇合成甲基叔戊基醚的本征动力学 被引量：2

11

作者 刘立新 余自明 翁惠新 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期480-485,共6页

采用管式反应器，以QRE型磺酸离子交换树脂为催化剂，在消除内外扩散的基础上，研究了裂解C5与甲醇醚化反应的本征动力学。采用Wilson活度系数模型计算组分的活度，由实验数据以非线性最小二乘法对模型参数进行回归，得到了均相、Rideal... 采用管式反应器，以QRE型磺酸离子交换树脂为催化剂，在消除内外扩散的基础上，研究了裂解C5与甲醇醚化反应的本征动力学。采用Wilson活度系数模型计算组分的活度，由实验数据以非线性最小二乘法对模型参数进行回归，得到了均相、Rideal-Eley和Langmuir-Hinshelwood（LH）3种动力学模型的反应速率常数。均相动力学模型对裂解C5与甲醇醚化反应不适合。LH模型中的2-甲基-1-丁烯异构化和2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇合成甲基叔戊基醚反应的活化能分别为：92．17，100．19，102．48kJ／mol。计算结果表明，在反应温度为60～70℃、n（甲醇）：n（异戊烯）大于0．5时，LH模型对TAME活度的预测值与实验值的平均相对偏差均小于7％，LH模型可用于C5与甲醇醚化反应工艺的优化。 展开更多

关键词 裂解碳五 甲醇 甲基叔戊基醚 2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 本征动力学

在线阅读 下载PDF 职称材料

二甲基甲酰胺法碳五馏分分离萃取精馏塔的模拟 被引量：3

12

作者 马立国 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期675-680,共6页

利用Aspen Plus流程模拟软件,对二甲基甲酰胺（DMF）法萃取精馏分离裂解碳五馏分（C5）的第一萃取精馏塔进行模拟,考察溶剂和C5的进料位置、溶剂比（DMF进料流量与C5进料流量的比）、回流比、溶剂进料温度等因素对分离效果的影响.与实... 利用Aspen Plus流程模拟软件,对二甲基甲酰胺（DMF）法萃取精馏分离裂解碳五馏分（C5）的第一萃取精馏塔进行模拟,考察溶剂和C5的进料位置、溶剂比（DMF进料流量与C5进料流量的比）、回流比、溶剂进料温度等因素对分离效果的影响.与实际生产装置工艺参数的对比结果表明,模拟计算的结果准确、可靠.模拟结果表明,当溶剂进料位置为第4～5块塔板、C5进料为第26块塔板、溶剂比为6～7、回流比为3、溶剂进料温度为60～ 70℃时,第一萃取精馏塔的分离效果最佳. 展开更多

关键词 碳五馏分 ASPEN Plus模拟软件 萃取精馏 异戊二烯 2-甲基-2-丁烯 二甲基甲酰胺

在线阅读 下载PDF 职称材料

天然橡胶小分子模型物的溴化反应机理研究

13

作者 张子琦 薛行华 +2 位作者 刘亚飞 韩秀萍 李光 《热带作物学报》 CSCD 北大核心 2014年第6期1210-1214,共5页

选择与天然橡胶(NR)分子链节具有相似结构的小分子2-甲基-2-丁烯作为天然橡胶溴化反应的参照模型,通过溶液法使小分子发生溴化反应,应用傅立叶红外光谱、核磁共振、气相色谱-质谱联用等手段对小分子溴化反应产物的结构进行表征,并探讨... 选择与天然橡胶(NR)分子链节具有相似结构的小分子2-甲基-2-丁烯作为天然橡胶溴化反应的参照模型,通过溶液法使小分子发生溴化反应,应用傅立叶红外光谱、核磁共振、气相色谱-质谱联用等手段对小分子溴化反应产物的结构进行表征,并探讨小分子溴化反应的机理。结果表明:小分子2-甲基-2-丁烯的C=C双键在溴化过程中被氧化为C-C单键,同时发生甲基氢原子的溴化取代,反应产物主要是二溴和三溴取代C5烷烃。2-甲基-2-丁烯的溴化可能按自由基历程进行反应,反应速度很快。 展开更多

关键词 天然橡胶 2-甲基-2-丁烯 溴化反应 反应机理

在线阅读 下载PDF 职称材料