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非对称有限电场作用下2-甲基环己酮分子的光谱特性
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作者 鲍捷 欧仁侠 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2017年第4期979-984,共6页
采用密度泛函及含时密度泛函理论(TD-DFT)的B3P86方法,在6-311++g(2df)基组水平上计算2-甲基环己酮(CH_3—C_6H_9O)分子从基态到第1~第8个激发态的激发能、波长和振子强度,并考察非对称有限电场对CH_3—C_6H_9O分子激发态的影响规律.结... 采用密度泛函及含时密度泛函理论(TD-DFT)的B3P86方法,在6-311++g(2df)基组水平上计算2-甲基环己酮(CH_3—C_6H_9O)分子从基态到第1~第8个激发态的激发能、波长和振子强度,并考察非对称有限电场对CH_3—C_6H_9O分子激发态的影响规律.结果表明:CH_3—C_6H_9O分子的S2,S3,S4,S5,S8等激发态激发能随电场强度的增大呈急剧减小趋势,即外电场作用下CH_3—C_6H_9O分子易于激发和离解. 展开更多
关键词 2-甲基环己酮 电场 激发态 含时密度泛函理论
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均匀设计法优化2-二甲胺甲基环己酮的合成 被引量:1
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作者 常瑜 宋广慧 王秀兰 《太原理工大学学报》 CAS 北大核心 2007年第1期23-25,共3页
以均匀设计法安排实验,采用Mannich反应合成了镇痛药盐酸曲马多的重要中间体———2-二甲胺甲基环己酮。实验结果通过回归分析、蒙特卡罗模拟,得出最佳反应条件:环己酮、聚甲醛、二甲胺盐酸盐配料摩尔比为2.1∶1∶1,反应温度为95℃,反... 以均匀设计法安排实验,采用Mannich反应合成了镇痛药盐酸曲马多的重要中间体———2-二甲胺甲基环己酮。实验结果通过回归分析、蒙特卡罗模拟,得出最佳反应条件:环己酮、聚甲醛、二甲胺盐酸盐配料摩尔比为2.1∶1∶1,反应温度为95℃,反应时间为2.7 h,收率达到75.1%.并通过红外光谱、核磁共振光谱对产品进行了定性分析。 展开更多
关键词 2-二甲胺甲基环己酮 MANNICH反应 均匀设计 合成
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合成2-二甲胺甲基环己酮的新工艺
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作者 常瑜 王秀兰 卫志强 《太原理工大学学报》 CAS 2001年第5期514-516,共3页
研究了新型镇痛药盐酸曲马多的重要中间体 2 -二甲胺甲基环己酮的合成。通过正交实验 ,找到了最佳反应条件。最佳反应条件为 :环己酮、聚甲醛、二甲胺盐酸盐配料摩尔比为 2 :1 :1 ,反应温度 95℃ ,反应时间 2 .5 h,收率为 74.1 % .并通... 研究了新型镇痛药盐酸曲马多的重要中间体 2 -二甲胺甲基环己酮的合成。通过正交实验 ,找到了最佳反应条件。最佳反应条件为 :环己酮、聚甲醛、二甲胺盐酸盐配料摩尔比为 2 :1 :1 ,反应温度 95℃ ,反应时间 2 .5 h,收率为 74.1 % .并通过红外光谱。 展开更多
关键词 2-二甲胺甲基环己酮 MANNICH反应 合成工艺 正交设计 甲基化反应 镇痛药
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分子筛负载ZrOCl_2催化剂对2-甲基吲哚与环己烯酮-2 Michael加成的催化性能
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作者 柳杰 邱俊 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期277-282,共6页
采用浸渍法制备了ZrOCl2/分子筛催化剂,并对其进行XRD、SEM、BET等表征。在无溶剂条件下,考察了其催化2-甲基吲哚与环己烯酮-2的Michael加成反应合成药物中间体3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的催化性能。结果表明,分子筛比表面积对催... 采用浸渍法制备了ZrOCl2/分子筛催化剂,并对其进行XRD、SEM、BET等表征。在无溶剂条件下,考察了其催化2-甲基吲哚与环己烯酮-2的Michael加成反应合成药物中间体3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的催化性能。结果表明,分子筛比表面积对催化剂活性影响较大,而分子筛酸性的协同催化效应并不明显,ZrOCl2/H-BEA、ZrOCl2/H-ZSM-5、ZrOCl2/H-MCM-41和ZrOCl2/H-USY 4种催化剂中ZrOCl2/H-MCM-41表现出较高的催化活性。以30%ZrOCl2/H-MCM-41为催化剂,在环己烯酮-2与2-甲基吲哚的摩尔比1.1、催化剂用量7.5%、反应温度80℃、反应时间60min的条件下,3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的产率达到97.5%。 展开更多
关键词 2-甲基吲哚 环己烯酮-2 分子筛 ZrOCl2 3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮
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酮还原酶中立体选择性还原位点的突变及其产物分析
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作者 李凌凌 吕早生 +3 位作者 左振宇 杨忠华 刘曜宁 宋采薇 《生物技术通报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期214-222,共9页
为验证糖多孢红霉菌聚酮合成酶中酮还原酶(Ery KR)的LDD模式序列是否为控制2-甲基环己酮立体选择性还原的位点,构建了分别异源表达聚酮合成酶模块1的酮还原酶(Ery KR1)、模块2的酮还原酶(Ery KR2)、LDD残基替换为PQQ(LDD→PQQ)的EryKR1... 为验证糖多孢红霉菌聚酮合成酶中酮还原酶(Ery KR)的LDD模式序列是否为控制2-甲基环己酮立体选择性还原的位点,构建了分别异源表达聚酮合成酶模块1的酮还原酶(Ery KR1)、模块2的酮还原酶(Ery KR2)、LDD残基替换为PQQ(LDD→PQQ)的EryKR1及PQQ替换为LDD(PQQ→LDD)的Ery KR2的重组大肠杆菌Escherichia coli BL21(p ET28a-eryKR1)、E.coliBL21(pET28a-ery KR2)、E.coli BL21(p ET28a-Tery KR1)和E.coli BL21(p ET28a-Tery KR2)。SDS-PAGE实验证明,经IPTG诱导后4个重组菌中都表达出相应的酮还原酶。粗酶液的比酶活分别为1.49 U/mg、0.37 U/mg、0.94 U/mg和0.31 U/mg。利用气相色谱分别检测4个重组菌还原2-甲基环己酮体系中产物的立体结构,结果显示与野生型Ery KR1的还原产物以顺式-2-甲基环己醇为主不同,LDD→PQQ的突变型Ery KR1催化2-甲基环己酮的还原产物主要为反式-2-甲基环己醇,而PQQ→LDD的突变型Ery KR2的主要还原产物也由野生型Ery KR2的反式-2-甲基环己醇转变成顺式-2-甲基环己醇,证实了LDD模式序列确实为酶中控制2-甲基环己酮立体选择性还原的位点。 展开更多
关键词 聚酮合成酶 酮还原酶 2-甲基环己酮 突变 立体选择性
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大位阻烯烃不对称环氧化合成手性环氧化合物
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作者 孙允凯 阳年发 +2 位作者 吴诗 凌莹 欧阳昆冰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1559-1565,共7页
采用大位阻的有机锂试剂或格氏试剂与卤代烯烃偶联合成了7种大位阻取代烯烃. 以Oxone(KHSO5)作为氧化剂, 分别在D-果糖衍生酮和(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮为催化剂的催化下, 将合成的7种大位阻取代烯烃转变成了7个大位阻的手性... 采用大位阻的有机锂试剂或格氏试剂与卤代烯烃偶联合成了7种大位阻取代烯烃. 以Oxone(KHSO5)作为氧化剂, 分别在D-果糖衍生酮和(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮为催化剂的催化下, 将合成的7种大位阻取代烯烃转变成了7个大位阻的手性环氧化合物. 其中以D-果糖衍生酮的对映选择性最好, 当双键碳上含有3个取代基时, 对映选择性最高, e.e.值为96.8%~99.5%. (2S, 5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮的对映选择性较差, 无论是一取代的烯烃还是三取代的烯烃, 其e.e.值均介于25.6%~34.1%之间. 展开更多
关键词 三苯甲基 取代烯烃 不对称环氧化 D.果糖衍生酮 (2S 5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮
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