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碳负载Cs和Cu基催化剂用于1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢
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作者 盖星宇 岳玉学 +5 位作者 杨春华 张子龙 蔡天姿 张海丰 王柏林 李小年 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第2期575-583,共9页
采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化... 采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化率稳定在86.7%。实验和理论计算表明,CsCl物种促进了1,1,2-三氯乙烷的吸附和活化,从而提高了原料转化率。这项工作为探索高效经济地合成偏二氯乙烯提供了一种很有前景的策略。 展开更多
关键词 偏二氯乙烯 活性炭 催化 1 1 2-三氯乙烷脱氯化氢 催化剂载体
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2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析 被引量:5
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作者 张伟 毛伟 +1 位作者 郝志军 吕剑 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期25-29,43,共6页
采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m... 采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。 展开更多
关键词 2 3 3 3-四氟丙烯 2--1 1 1 2-四氟丙烷 脱氯化氢反应 热力学
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Zn/SiO_2气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱HCl:酸性与失活 被引量:4
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作者 胡益浩 宋通洋 +3 位作者 王月娟 胡庚申 谢冠群 罗孟飞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1017-1026,共10页
用浸渍法制备了一系列SiO_2负载的过渡金属催化剂M/SiO_2(M为第Ⅳ周期过渡金属),用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷(TCE)脱HCl的反应。研究发现,在M/SiO_2催化剂中,Zn/SiO_2催化性能最好,TCE转化率能达到98%,顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的... 用浸渍法制备了一系列SiO_2负载的过渡金属催化剂M/SiO_2(M为第Ⅳ周期过渡金属),用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷(TCE)脱HCl的反应。研究发现,在M/SiO_2催化剂中,Zn/SiO_2催化性能最好,TCE转化率能达到98%,顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性为82%。随着Zn负载量的增加,Zn/SiO_2催化剂上TCE转化率逐渐增加,与催化剂上总酸量变化一致。将总酸量以Zn负载量归一化得到比酸量,则比酸量越大,Zn/SiO_2催化剂比活性越高,表明Zn/SiO_2催化剂表面酸性中心是TCE脱氯反应的活性中心。Zn/SiO_2催化剂在TCE脱HCl反应中存在一定的失活现象,归因于反应过程中催化剂表面积炭。低Zn负载量催化剂上会产生较多积炭,归因于其具有较多强酸性中心,表明催化剂表面强酸中心是导致催化剂积炭和失活的主要原因。 展开更多
关键词 过渡金属催化剂 1 1 2-三氯乙烷 -1 2-二氯乙烯 脱氯化氢 酸性 失活
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Cr_2O_3气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl性能 被引量:1
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作者 董朝霞 宋通洋 +2 位作者 鲁继青 谢冠群 罗孟飞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期515-523,共9页
采用沉淀法制备了不同焙烧温度的Cr_2O_3催化剂,用于1,1,2-三氯乙烷(TCE)气相脱氯化氢制备二氯乙烯的反应。采用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)表征手段,研究了Cr_2O_3催... 采用沉淀法制备了不同焙烧温度的Cr_2O_3催化剂,用于1,1,2-三氯乙烷(TCE)气相脱氯化氢制备二氯乙烯的反应。采用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)表征手段,研究了Cr_2O_3催化剂气相催化裂解TCE脱氯化氢反应及其反应机理。结果表明,Cr_2O_3催化剂上TCE气相脱氯化氢反应的转化率随着催化剂焙烧温度的升高逐渐降低,然而顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性先增大后减小。400℃焙烧的Cr_2O_3催化剂催化性能最好,TCE转化率为70. 8%,顺-1,2-二氯乙烯的选择性为90. 0%。然而,催化剂的单位面积反应速率随着焙烧温度升高先提高后下降,400℃焙烧催化剂的单位面积反应速率为0. 801×10-2μmol/(s·m2)。催化剂的单位面积反应速率和顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性与催化剂表面Cr_2O_3物种具有很好的对应关系,表明催化剂表面Cr_2O_3物种有利于脱氯化氢反应。以酸中心为活性中心计算得到的转换频率(TOF)变化趋势与单位面积反应速率相一致,400℃焙烧的催化剂的TOF为2. 82×10-5s-1,表明Cr_2O_3催化剂Cr物种合适的平均价态(~3. 20)有利于脱氯化氢反应。 展开更多
关键词 Cr2O3催化剂 1 1 2-三氯乙烷 脱氯化氢 -1 2-二氯乙烯 表面Cr2O3物种
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1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成
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作者 贾正桂 姚成 +1 位作者 陈健 朱培喻 《应用化工》 CAS CSCD 2004年第3期39-40,46,共3页
以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:... 以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:①偏二氯乙烯合成温度65℃,反应时间1.5h,n(C2H3Cl3)∶n(NaOH)=1∶1.15,偏二氯乙烯的收率99%;②1,1 二氯 2 硝基乙烯的合成n(HNO3)∶n(HCl)∶n(C2H2Cl2)=1.3∶1.3∶1,反应温度20℃,反应时间3h。产物通过GC MS结构分析。 展开更多
关键词 1 1-二氯-2-硝基乙烯 1 1 2-三氯乙烷 偏二氯乙烯
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聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔的合成与工艺研究 被引量:2
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作者 李少帅 唐先忠 +1 位作者 李元勋 凌味未 《化学与生物工程》 CAS 2006年第2期19-21,共3页
以叔丁醇钾作催化剂,采用去卤缩合聚合法,合成了不对称取代的聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔聚合物电致发光材料。对反应温度、反应时间、催化剂、溶剂等工艺条件的影响规律进行了详细的研究。结果表明:反应物的纯度、用量对目标产物的... 以叔丁醇钾作催化剂,采用去卤缩合聚合法,合成了不对称取代的聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔聚合物电致发光材料。对反应温度、反应时间、催化剂、溶剂等工艺条件的影响规律进行了详细的研究。结果表明:反应物的纯度、用量对目标产物的产率和性能有较大的影响;碱性是影响脱氯缩合反应的关键因素;而反应温度和时间对缩合反应影响则相对较小,在一定温度下反应一定时间后其转化率基本不变。 展开更多
关键词 聚(2-甲氧基-5-辛氧基)时苯乙炔 合成 脱氯化氢反应
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气相法合成偏二氯乙烯的高稳定CsNO_3/SiO_2催化剂 被引量:4
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作者 靳燕霞 汤岑 +4 位作者 孟秀清 王小霞 谢冠群 罗孟飞 李小年 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第2期510-518,共9页
用浸渍法制备CsNO_3/SiO_2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷(TCE)制偏二氯乙烯(VDC)反应,考察了反应温度对CsNO_3/SiO_2催化剂失活的影响。研究发现,在较低反应温度(<350℃)时,CsNO_3/SiO_2催化剂容易失活,在较高反应温度(>... 用浸渍法制备CsNO_3/SiO_2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷(TCE)制偏二氯乙烯(VDC)反应,考察了反应温度对CsNO_3/SiO_2催化剂失活的影响。研究发现,在较低反应温度(<350℃)时,CsNO_3/SiO_2催化剂容易失活,在较高反应温度(>400℃)时催化剂的活性较高且不易失活。反应后CsNO_3/SiO_2催化剂中CsNO_3物种转变为CsCl,催化剂表面存在积炭。导致催化剂失活的主要原因不是Cs物种转变和积炭,而是含氯反应产物在低温反应时难以从催化剂表面脱附。这些含氯反应产物能够高温脱附,从而使低温反应失活的催化剂再生。CsNO_3/SiO_2催化剂在400℃下100 h寿命实验中,TGE转化率和VDC选择性分别稳定为98%和78%,具有较好的工业应用前景。 展开更多
关键词 偏二氯乙烯 1 1 2-三氯乙烷 CsNO3 脱氯化氢反应 多相反应
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气相法制备1,1-二氯乙烯催化剂的稳定性研究 被引量:1
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作者 谢祥洲 卢春山 +3 位作者 田聪 王柏林 苗阳森 李小年 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期829-835,共7页
气相法制备1,1-二氯乙烯具有环境友好、原子利用率高等特点。考察了活性炭、二氧化硅和氧化铝气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl合成1,1-二氯乙烯反应性能,通过BET(Brunauer-Emmett-Teller area)、EDS(Energy Dispersive Spectrometer)、TG-M... 气相法制备1,1-二氯乙烯具有环境友好、原子利用率高等特点。考察了活性炭、二氧化硅和氧化铝气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl合成1,1-二氯乙烯反应性能,通过BET(Brunauer-Emmett-Teller area)、EDS(Energy Dispersive Spectrometer)、TG-MS(Thermal Gravity Analysis-mass spectrometry)、XRD(X-ray diffraction)等表征以及对失活催化剂的原位高温处理,分析了活性炭的高稳定性和失活机理。结果显示:在温度300℃、常压、氮气30 m L?min?1、催化剂体积0.4 m L条件下,活性炭稳定性远高于二氧化硅和氧化铝;二氧化硅单位时间单位面积的积炭量最多为146.3×10?7 g,氧化铝居中为91.4×10?7 g,活性炭最少为1.1×10?7 g;失活催化剂在空气中经原位高温再生处理后活性恢复,而在氮气中未恢复,表明积炭是导致催化剂失活的主要因素。 展开更多
关键词 活性炭 二氧化硅 氧化铝 1 1 2-三氯乙烷 1 1-二氯乙烯 稳定性
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