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(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:3
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作者 杨俊 赵文波 +4 位作者 杨朝芬 孙晓东 王齐 朱艳琴 陈华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1679-1684,共6页
在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结... 在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用. 展开更多
关键词 (1s 2s)-1 2-二苯基乙二胺 Ir/Al2O3催化剂 苯乙酮 不对称加氢反应
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(S)-1-苯基-1,2-乙二醇的合成 被引量:1
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作者 袁为国 刘湘 +1 位作者 潘争光 陈海波 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1435-1438,共4页
The synthesis of(S)-1-phenyl-1,2-ethanediol was studied in this article.Firstly,1,2-dibromo-1-phenylethane was synthesized with styrene and bromine as starting agents.The effects of some factors,including raw material... The synthesis of(S)-1-phenyl-1,2-ethanediol was studied in this article.Firstly,1,2-dibromo-1-phenylethane was synthesized with styrene and bromine as starting agents.The effects of some factors,including raw materials’ molar ratio,reaction time and solvents,on the yield of 1,2-dibromo-1-phenylethane were examined.Secondly,1-phenyl-1,2-ethanediol was obtained by use of hydrolysis of 1,2-dibromo-1-phenylethane in alkaline medium.The influence of reaction time and medium on the yield of 1-phenyl-1,2-ethanediol was also examined.Under the optimized conditions,the yield of 1,2-dibromo-1-phenylethane was 90.1% while the yield of 1-phenyl-1,2-ethanediol was 78.5%.Finally,(S)-1-phenyl-1,2-ethanediol was received by deracemization of 1-phenyl-1,2-ethanediol employing Candida parapsilosis.The enantiomeric excess of(S)-1-phenyl-1,2-ethanediol was 99% and the conversion was 88%. 展开更多
关键词 (s)-1-苯基-1 2-乙二醇 苯乙烯 1 2-二溴-1-苯基乙烷 近平滑假丝酵母 生物转化
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树脂原位吸附促进高浓度底物不对称氧化还原合成(S)-苯基乙二醇 被引量:4
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作者 刘荣仕 穆晓清 +1 位作者 徐岩 聂尧 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1424-1428,1434,共6页
以近平滑假丝酵母(Candida parapsilosis)全细胞为催化剂,考察了添加吸附树脂对不对称氧化还原外消旋苯基乙二醇制备(S)-苯基乙二醇(S-PED)的影响。通过树脂吸附性能考察,筛选出一种对底物有较快吸附速率和较大吸附量的树脂NKAⅡ,在反... 以近平滑假丝酵母(Candida parapsilosis)全细胞为催化剂,考察了添加吸附树脂对不对称氧化还原外消旋苯基乙二醇制备(S)-苯基乙二醇(S-PED)的影响。通过树脂吸附性能考察,筛选出一种对底物有较快吸附速率和较大吸附量的树脂NKAⅡ,在反应体系中加入一定量NKAⅡ树脂,可以显著降低底物和产物对反应过程的抑制,提高反应的初始底物浓度。结合树脂对底物的吸附量和菌体反应的最适底物浓度,建立了树脂添加量随底物浓度变化的关系式,通过此公式添加树脂将溶液中底物产物总浓度控制在最适水平,从而实现高初始浓度底物、快速度反应。在40 g/L初始底物浓度转化体系中加入0.74 g树脂,平衡2 h后,反应108 h,产物S-PED的ee值和产率分别为98.1%和88.5%,产物浓度达到35.4 g/L。 展开更多
关键词 近平滑假丝酵母 底(产)物抑制 吸附树脂 不对称氧化还原 (s)-苯基乙二醇
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L-脯氨酸稳定的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应(英文) 被引量:5
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作者 杨朝芬 杨俊 +3 位作者 朱艳琴 孙晓东 李贤均 陈华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期2887-2892,共6页
以L-脯氨酸为稳定剂制备了负载型金属铱催化剂, 并用于苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应. 考察了载体以及L-脯氨酸的量对催化剂性能的影响, 以透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. 结果表明L-脯氨酸对金属铱粒子具... 以L-脯氨酸为稳定剂制备了负载型金属铱催化剂, 并用于苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应. 考察了载体以及L-脯氨酸的量对催化剂性能的影响, 以透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. 结果表明L-脯氨酸对金属铱粒子具有较好的分散和稳定作用. 通过考察反应条件发现: 碱金属离子对反应有较大影响; L-脯氨酸与手性修饰剂对催化活性和对映选择性存在一定的协同促进作用. 在手性二胺(1S,2S)-1,2- 二苯基乙二胺 ((1S,2S)-DPEN) 修饰下, 催化剂 5% (w, 质量分数)Ir/15( 脯氨酸与铱的摩尔比)(L-Proline)-γ-Al2O3催化苯乙酮不对称加氢获得了71.3%的对映选择性(ee), 2?-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性达到了79.8%. 该催化剂制备方法简单, 不需要膦配体做稳定剂, 催化剂性能稳定, 通过简单的离心分离可循环使用5次而无明显的活性和对映选择性降低. 展开更多
关键词 不对称加氢 L-脯氨酸 苯乙酮 (1s 2s)-1 2-二苯基乙二胺
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含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用
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作者 王玉新 郝金库 +3 位作者 王万得 曹映玉 杨恩翠 韩晓燕 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期12-14,共3页
将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成... 将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性. 展开更多
关键词 外消旋配体 铑络合物 苯乙酮 不对称氢化反应 手性配体(1s 2s)-N-对甲苯磺酰基-1 2-二苯基乙二胺
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