限制几何构型茂金属/硼化物催化1-癸烯齐聚及其产物表征 被引量：22

1

作者 吕春胜 赵俊峰 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1371-1375,1399,共6页

用限制几何构型的茂金属催化体系2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-对1-癸烯的齐聚进行了研究。探讨了Al与Ti摩尔比和反应温度对聚合反应的影响。用GC和13CNMR表征了聚合物组成和结构。结果表明,聚合物主要是二聚物、... 用限制几何构型的茂金属催化体系2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-对1-癸烯的齐聚进行了研究。探讨了Al与Ti摩尔比和反应温度对聚合反应的影响。用GC和13CNMR表征了聚合物组成和结构。结果表明,聚合物主要是二聚物、三聚物、四聚物、五聚物。该齐聚物具有高黏度指数(VI=238)、低凝点(≤-62℃)的性质,是理想的润滑油基础油组分。 展开更多

关键词 限制几何构型茂金属催化剂 1-癸烯 齐聚 聚Α-烯烃

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限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究 被引量：3

2

作者 米普科 阎修维 +3 位作者 范玲婷 郭翔 许胜 程琳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期501-506,共6页

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅... 以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。 展开更多

关键词 负载化 限制几何构型茂金属催化剂 乙烯 1-辛烯 烯烃共聚

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限制几何构型的金属茂催化剂及其聚合产物 被引量：5

3

作者 邓毅 陈伟 景振华 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 1996年第11期40-43,共4页

综述了限制几何构型金属茂催化剂及其聚合产物的研究和开发情况。重点介绍了催化剂的结构与性能的关系、催化烯烃共聚合工艺、聚合机理以及聚合产物的性能和用途。同时报道了该领域的最新进展。

关键词 限制几何构型 金属茂 长链支化聚乙烯 催化剂

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含氧限定几何构型茂金属催化剂催化乙烯丙烯共聚合 被引量：1

4

作者 王笑海 张红江 +3 位作者 孙艳红 刘林谦 夏丽影 孙文秀 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期463-464,共2页

以模试装置研究了自制的含氧限定几何构型茂金属催化剂对乙烯丙烯共聚合的条件,初步对聚合温度、压力、铝比进行了探讨,并对三异丁基铝的使用进行了有效的尝试.

关键词 限定几何构型 茂金属 催化剂 共聚合

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无限长封装过渡金属Cd的棱柱型硅纳米管的理论研究

5

作者 侯茹 郭平 +3 位作者 陈永庄 张继良 任兆玉 李英 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期977-982,共6页

运用密度泛函理论的UB3LYP/LanL2DZ方法研究了无限长封装过渡金属Cd的棱柱型硅纳米管,并讨论了它们的总能量、原子平均结合能、Mulliken原子净布局、HOMO-LUMO能隙以及电偶极距.计算结果表明无限长封装Cd的四棱柱型硅纳米管基本保持管... 运用密度泛函理论的UB3LYP/LanL2DZ方法研究了无限长封装过渡金属Cd的棱柱型硅纳米管,并讨论了它们的总能量、原子平均结合能、Mulliken原子净布局、HOMO-LUMO能隙以及电偶极距.计算结果表明无限长封装Cd的四棱柱型硅纳米管基本保持管状结构,而相应的五棱柱型则发生严重畸变.它们的最低能结构都是自旋单重态.无限长封装Cd的五棱柱型硅纳米管中所有Cd原子的Mulliken原子净布局都为正,说明电荷是从Cd原子向Si原子转移,Cd原子是电荷的施体.而有趣的是相应的四棱柱型硅纳米管里两端的Cd原子的Mulliken原子净布局为正,即Cd原子是电荷的施体,但是中间的Cd原子的的Mulliken原子净布局却为负,即电荷由Si原子向Cd原子转移,Cd原子是电荷授体,Si原子是电荷的授体,出现了电子反转.计算的HOMO-LUMO能隙说明无限长封装Cd硅纳米管中五棱柱HOMO-LUMO能隙小于四棱柱型的HOMO-LUMO能隙,说明无限长五棱柱型Cd-Si纳米管的化学活性大于相应的四棱柱型Cd-Si纳米管,且它们的HOMO-LUMO能隙均小于1.5 eV,说明它们具有半导体特性.计算的电偶极矩结果显示,无限长封装Cd的硅纳米管中,五棱柱型的硅纳米管的电偶极距为2.084 Debye,而四棱柱型的电偶极距却为零,说明无限长封装Cd的硅纳米管中四棱柱型的是非极性的,而五棱柱型的则是极性的. 展开更多

关键词 密度泛函理论 无限长封装过渡金属Cd的棱柱型硅纳米管 几何构型 Mulliken电荷布局 HOMO-LUMO能隙 电偶极矩

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一种钡金属有机框架材料的合成及其晶体结构和发光性能的研究

6

作者 张文谦 孙威 +3 位作者 曹铎 牛亚杰 吴文荣 王东飞 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2022年第8期1370-1377,共8页

金属有机框架(MOFs)因其独特的结构和在晶体工程与材料科学领域中的潜在应用而成为研究热点。目前,大多数MOFs都以过渡金属为中心,而具有特殊构型的第Ⅱ主族金属(碱土金属)受到的关注则相对较少。本文采用溶剂热法,以异烟酸氮氧化物(HI... 金属有机框架(MOFs)因其独特的结构和在晶体工程与材料科学领域中的潜在应用而成为研究热点。目前,大多数MOFs都以过渡金属为中心,而具有特殊构型的第Ⅱ主族金属(碱土金属)受到的关注则相对较少。本文采用溶剂热法,以异烟酸氮氧化物(HINO)为有机配体,与二水合氯化钡(BaCl_(2)·2H_(2)O)金属盐合成了一种新型的三维Ba(Ⅱ)-MOF材料[Ba(INO)_(2)]_(n)。通过单晶X射线衍射、X射线粉末衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、荧光光谱等测试对该Ba-MOF进行了结构和性能表征。单晶X射线衍射结果表明:[Ba(INO)_(2)]_(n)为单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为a=1.63614(7)nm,b=1.12635(4)nm,c=0.74240(3)nm,中心离子Ba(Ⅱ)为高配位数的九配位变形三帽三角棱柱体几何构型。[Ba(INO)_(2)]_(n)结构中的Ba—O一维链由B型INO配体连接形成二维平面层结构,再由A型INO配体沿着4个方向延伸连接形成三维框架。然而有趣的是,当Ba—O一维链直接由A型INO配体连接时即可形成三维微孔框架,而B型INO配体则进一步撑起该三维框架形成坚实稳定的柱撑结构。[Ba(INO)_(2)]_(n)表现出良好的热稳定性。此外,固态荧光测试显示,在330 nm紫外光激发下,[Ba(INO)_(2)]_(n)发出395 nm的蓝光,相比于HINO配体的437 nm最大发射峰,出现了明显的蓝移,这是由INO配体与Ba(Ⅱ)金属离子之间的电荷转移导致的。 展开更多

关键词 钡(Ⅱ)金属有机框架 高配位数金属几何构型 柱撑结构 热稳定性 发光性能

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新型单茂钛催化剂的合成及催化丙烯聚合反应 被引量：1

7

作者 郎笑梅 柏晓红 +2 位作者 王淑英 张铭辉 母瀛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期561-563,共3页

用合成得到的限制几何构型单茂催化剂与一氯二乙基铝/五氟代三苯硼组成新型催化剂体系进行丙烯均聚合,研究了影响聚合活性的各种因素.实验结果表明,限制几何构型单茂钛化合物催化丙烯的聚合产物为无规聚丙烯,改变单茂钛化合物的配体结构... 用合成得到的限制几何构型单茂催化剂与一氯二乙基铝/五氟代三苯硼组成新型催化剂体系进行丙烯均聚合,研究了影响聚合活性的各种因素.实验结果表明,限制几何构型单茂钛化合物催化丙烯的聚合产物为无规聚丙烯,改变单茂钛化合物的配体结构,可得到不同相对分子质量的无规聚丙烯. 展开更多

关键词 茂金属催化剂 限制几何构型 无规聚丙烯 丙烯

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二元过渡金属团簇V-Co化学键的量化研究 被引量：1

8

作者 王娴 顾勇冰 +3 位作者 谭凯 李春森 林梦海 张乾二 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期763-767,共5页

用量子化学从头算方法对过渡金属原子二聚体V2 、Co2 ,双金属VCo及其二聚体 (VCo) 2 的各种组态及化学键 ,在HF Lanl2DZ水平进行了研究 ,并用MP2作了电子相关能校正 .计算结果表明 :V2 的五种可能电子组态中 ,3 Σg态最稳定 ,Co2 则是 ... 用量子化学从头算方法对过渡金属原子二聚体V2 、Co2 ,双金属VCo及其二聚体 (VCo) 2 的各种组态及化学键 ,在HF Lanl2DZ水平进行了研究 ,并用MP2作了电子相关能校正 .计算结果表明 :V2 的五种可能电子组态中 ,3 Σg态最稳定 ,Co2 则是 5重态更稳定 .VCo金属对中 ,V与Co的前线轨道相似 ,均为sd3 杂化 ,可形成 1～ 7重态的电子组态 ,其中单态、七重态较稳定 .比较 (VCo) 2 二聚体的 12种异构体的几何构型与化学键 ,发现直线、折线型结构中有强弱交替的定域键 ,而菱形结构的 (VCo) 2 展开更多

关键词 二元过渡金属团簇 V-Co化学键 量子化学计算 V-Co团簇 二聚体 定域键 几何构型

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过渡金属Ni(Ⅲ)面和Cu(Ⅲ)面吸附乙烯的理论研究 被引量：1

9

作者 于恒泰 袁维富 高国荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第11期1004-1008,共5页

用EHMO方法计算Ni(111)面和Cu(111)面吸附乙烯分子的几何构型、键连能和活化能。结果表明,Ni吸附的稳定构型为C-C,键长l=1.60A、C-C键与金属面距离h=1.80A,HCH面向上弯曲角θ=30°;Cu吸附的h=1.70A,l=1.94A,θ=60°。两个体系... 用EHMO方法计算Ni(111)面和Cu(111)面吸附乙烯分子的几何构型、键连能和活化能。结果表明,Ni吸附的稳定构型为C-C,键长l=1.60A、C-C键与金属面距离h=1.80A,HCH面向上弯曲角θ=30°;Cu吸附的h=1.70A,l=1.94A,θ=60°。两个体系的键连能分别为260.8和89.5kJ/mol。讨论了键连能差异并用MO自然相关法解释了不同吸附能力。 展开更多

关键词 CU(111) (Ⅲ) 键长 分子的几何构型 弯曲角 稳定构型 活化能 金属面

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乙烯与降冰片烯的共聚及产物表征 被引量：7

10

作者 吕春胜 许云飞 +2 位作者 颜子龙 陈怡 王丹丹 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期31-34,共4页

用限制几何构型茂金属催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhO]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-(CGC)研究了乙烯/降冰片烯的共聚。考察了降冰片烯单体浓度对聚合反应活性和聚合物性能、结构的影响。用核磁共振(13C-NMR)、扫描电镜(SEM)、差热分析... 用限制几何构型茂金属催化体系[2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhO]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-(CGC)研究了乙烯/降冰片烯的共聚。考察了降冰片烯单体浓度对聚合反应活性和聚合物性能、结构的影响。用核磁共振(13C-NMR)、扫描电镜(SEM)、差热分析(DSC)和X射线衍射(X-ray)方法对共聚物进行了表征。结果表明,所得产物(降冰片烯含量(2.5～9.4)NB%)的形貌是交联网状的,主要是含有等规和间规交替序列的无规共聚物;在0.4 mol/L浓度下可得到有双熔点(92℃,112℃)分布的共聚物。 展开更多

关键词 限制几何构型茂金属催化剂 乙烯 降冰片烯 共聚反应 微观结构

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聚烯烃弹性体的现状及研究进展 被引量：11

11

作者 程嘉猷 高念 李洪泊 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2020年第4期77-84,共8页

综述了聚烯烃弹性体(POE)的结构与性能特点,并从机理角度分析了POE所用催化剂体系的特点和要求。介绍了主要的POE生产商、产品牌号和使用的技术,最后讨论了国内POE的研究进展。POE主要采用茂金属催化剂和高温溶液聚合工艺生产,具有优异... 综述了聚烯烃弹性体(POE)的结构与性能特点,并从机理角度分析了POE所用催化剂体系的特点和要求。介绍了主要的POE生产商、产品牌号和使用的技术,最后讨论了国内POE的研究进展。POE主要采用茂金属催化剂和高温溶液聚合工艺生产,具有优异的性能和很好的市场前景。目前,只有国外几家公司能够生产POE,国内仍需继续开发具有自主知识产权的高性能催化剂体系和生产工艺。 展开更多

关键词 聚烯烃弹性体 生产工艺 茂金属催化剂 限制几何构型催化剂

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聚烯烃单活性中心催化剂的研究及应用进展 被引量：6

12

作者 管炳伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第7期708-713,共6页

综述了聚烯烃单活性中心催化剂的研究及工业应用进展,重点介绍了限制几何构型催化剂、非茂金属催化剂、桥联茂金属催化剂的研究进展,以及催化剂在溶液聚合、新型聚烯烃制备等领域的应用。介绍了单活性中心的负载化及其在高性能聚烯烃材... 综述了聚烯烃单活性中心催化剂的研究及工业应用进展,重点介绍了限制几何构型催化剂、非茂金属催化剂、桥联茂金属催化剂的研究进展,以及催化剂在溶液聚合、新型聚烯烃制备等领域的应用。介绍了单活性中心的负载化及其在高性能聚烯烃材料制备领域的应用,并对国内单活性中心催化剂的开发提出了建议。 展开更多

关键词 限制几何构型催化剂 非茂金属催化剂 茂金属催化剂 负载 聚烯烃

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钛氧杂环络合物的合成及其在乙丙共聚合上的应用 被引量：1

13

作者 张红江 王笑海 +3 位作者 李秀梅 孙艳红 刘林谦 夏丽影 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期939-940,共2页

报道了一种含氧杂环配体的钛茂金属化合物的合成方法,采用廉价的安息香为起始原料,通过合成中间产物安息香甲醚、6苯基-6苯甲醚基富烯,最终与钛氯化物络合形成络合物a,用BBr3封环,得钛氧杂环络合物b.钛氧杂环络合物b能高效催化乙烯丙烯... 报道了一种含氧杂环配体的钛茂金属化合物的合成方法,采用廉价的安息香为起始原料,通过合成中间产物安息香甲醚、6苯基-6苯甲醚基富烯,最终与钛氯化物络合形成络合物a,用BBr3封环,得钛氧杂环络合物b.钛氧杂环络合物b能高效催化乙烯丙烯共聚合,活性高达3.15×106g/mol. 展开更多

关键词 钛氧杂环络合物 限定几何构型 茂金属 催化剂 合成 共聚合

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无机化学重难点解析(二)

14

作者 陈灏 《现代远程教育研究》 1995年第11期41-44,共4页

第六、七章物质结构重点内容1.了解原子轨道和电子云的概念,掌握四个量子数的物理意义和取值规则。2.熟练书写常见元素的原子和简单离子的电子排布式;掌握原子的电子层结构与周期、族、分区的关系。3.掌握离子键、共价键理论,以及σ键... 第六、七章物质结构重点内容1.了解原子轨道和电子云的概念,掌握四个量子数的物理意义和取值规则。2.熟练书写常见元素的原子和简单离子的电子排布式;掌握原子的电子层结构与周期、族、分区的关系。3.掌握离子键、共价键理论,以及σ键、π键的概念;掌握杂化轨道理论的要点及以 sp、sp^2和 sp^3杂化轨道成键分子的几何构型。 展开更多

关键词 难点分析 硫化物 氢氧化物 硫化氢 金属元素 无机化学 重点内容 重难点 几何构型 配合物

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