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非线性等转化率法研究聚苯乙烯热解反应活化能与转化率的关系 被引量:5
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作者 曾文茹 姚斌 +1 位作者 宗若雯 周允基 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期128-131,共4页
首次采用非线性等转化率法研究了聚苯乙烯在氮气中不同升温速率下的非等温热重曲线,通过程序拟合得到了热解过程中活化能Eα与转化率α的关系。实验结果显示,在氮气中聚苯乙烯存在一个失重阶段,起始热解温度随升温速率的增大而升高。动... 首次采用非线性等转化率法研究了聚苯乙烯在氮气中不同升温速率下的非等温热重曲线,通过程序拟合得到了热解过程中活化能Eα与转化率α的关系。实验结果显示,在氮气中聚苯乙烯存在一个失重阶段,起始热解温度随升温速率的增大而升高。动力学拟合结果显示,热解初始阶段的活化能值较低,约为80 kJ/mol,主要对应于聚合物链中弱键的任意断裂反应,其反应速度很快;随着反应的进行,活化能Eα逐渐增大,当α>0.3后趋于平缓,此阶段Eα的平均值约为145 kJ/mol,反应主要为聚合物链本身的断裂、解聚;当α>0.9时,Eα值迅速减小,反应以链终止反应为主。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 非线性等转化率法 热解 活化能 转化率
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非线性等转化率法木质炭和烟煤共气化动力学 被引量:2
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作者 邱家用 居殿春 +3 位作者 殷天颖 徐敏人 白妮 焦丽娜 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期3155-3162,共8页
为研究木质生物炭和烟煤CO2共气化反应动力学规律,将木质炭和神华烟煤以不同比例进行掺混,采用非等温热重分析法对木质炭、烟煤及混合试样进行热重分析,并采用非线性等转化率积分法和Flynn-Wall-Ozawa法(简称FWO法)对木质炭和烟煤共气... 为研究木质生物炭和烟煤CO2共气化反应动力学规律,将木质炭和神华烟煤以不同比例进行掺混,采用非等温热重分析法对木质炭、烟煤及混合试样进行热重分析,并采用非线性等转化率积分法和Flynn-Wall-Ozawa法(简称FWO法)对木质炭和烟煤共气化过程进行动力学分析。研究结果表明:木质炭呈多孔蜂窝状结构,气隙发达且排列有序,而烟煤为光滑致密的少孔或无孔结构,添加木质炭可改善烟煤的微观结构。在木质炭与烟煤共气化过程中,由于烟煤的存在,其转化率曲线在700—1100K区间发生弯曲上扬,故以约973K(700℃)为分界点,将木质炭与烟煤共气化过程分为低温的热解段和高温的碳气化段。随着木质炭添加量的增加,热解段反应速率下降,而碳气化段反应速率明显增加,使整个气化过程反应速率增大,气化时间缩短。用非线性等转化率积分法和FWO法计算得到木质炭气化的平均表观活化能值为123.383kJ/mol和133.857kJ/mol,烟煤气化平均表观活化能值为265.890kJ/mol和269.902kJ/mol。随烟煤添加量的增加,气化反应的表观活化能平均值呈明显增加趋势。 展开更多
关键词 生物质能 煤粉 共气化 非线性等转化率法 表观活化能
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非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用——Ⅰ.理论和数值方法 被引量:19
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作者 胡荣祖 赵凤起 +2 位作者 高红旭 张海 松全才 《含能材料》 EI CAS CSCD 2007年第2期97-100,共4页
推导了从定温和不定温数据计算表观活化能(Eα)的8个典型非线性等转化率微、积分方程。提出了通过这8个方程计算含能材料分解反应Eα值的数值方法。
关键词 物理化学 含能材料 非线性等转化率微分 非线性等转化率积分 分解反应 表观活化能
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非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用 Ⅴ.基于Kooij公式的理论和数值方法 被引量:4
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作者 胡荣祖 赵凤起 +3 位作者 高红旭 张海 赵宏安 马海霞 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第3期290-294,308,共6页
推导了从等温和非等温数据计算表观活化能(Eα)的基于Kooij公式的8个典型非线性等转化率微、积分方程。提出了通过这8个方程计算含能材料分解反应Eα值的数值方法。
关键词 物理化学 含能材料 非线性等转化率微分 非线性等转化率积分 分解反应 表观活化能
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非线性等转化率的微、积分法及其在含能材料物理化学研究中的应用 Ⅵ.基于van′t Hoff-Ⅰ型公式的理论和数值方法
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作者 胡荣祖 赵凤起 +3 位作者 高红旭 张海 赵宏安 马海霞 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2008年第4期85-90,共6页
推导了从等温和非等温数据计算表观活化能(Eα)的基于van′t Hoff-Ⅰ型公式的8个典型非线性等转化率微、积分方程。提出了通过这8个方程计算含能材料分解反应Eα值的数值方法。
关键词 物理化学 含能材料 非线性等转化率微分 非线性等转化率积分 分解反应 表观活化能
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MnSO_4·H_2O热解制备四氧化三锰反应动力学 被引量:4
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作者 粟海锋 高家利 +2 位作者 文衍宣 童张法 胡雪玲 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期359-365,共7页
为了确定空气中硫酸锰分解生成四氧化三锰的机理,用TG-DSC结合XRD分析研究了硫酸锰的热分解行为,用非线性等转化率法和普适积分法研究了硫酸锰脱水和分解过程的反应动力学。研究结果表明,200~400℃之间为MnSO4.H2O脱水阶段,积分动力学... 为了确定空气中硫酸锰分解生成四氧化三锰的机理,用TG-DSC结合XRD分析研究了硫酸锰的热分解行为,用非线性等转化率法和普适积分法研究了硫酸锰脱水和分解过程的反应动力学。研究结果表明,200~400℃之间为MnSO4.H2O脱水阶段,积分动力学机理函数为G(α)=α3/2,符合MampelPower法则,平均表观活化能为117.11kJ.mol-1;750~1050℃之间为MnSO4的分解阶段,积分动力学机理函数为G(α)=1-(1-α)1/2,符合相边界反应的收缩圆柱体模型,平均表观活化能为226.44kJ.mol-1,MnSO4等温分解结果与TG-DSC分析结果一致。 展开更多
关键词 硫酸锰 四氧化三锰 热分解动力学 非线性等转化率法
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