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ANPyOPb(Ⅱ)含能配合物安全性能和非等温热分解反应动力学 被引量:2
1
作者 成健 刘祖亮 +7 位作者 李振明 王明贤 李丽霞 徐志祥 赵凤起 徐司雨 郝尧刚 苏宏平 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第12期1161-1167,共7页
为提高2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶^(-1)-氧化物(ANPyO)Pb(Ⅱ)(Pb-ANPyO)含能配合物能量水平,获得安全性能和热分解特性参数。以ANPy O和醋酸铅为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了ANPy OPb(Ⅱ)含能配合物。采用红外光谱(FTIR),... 为提高2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶^(-1)-氧化物(ANPyO)Pb(Ⅱ)(Pb-ANPyO)含能配合物能量水平,获得安全性能和热分解特性参数。以ANPy O和醋酸铅为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了ANPy OPb(Ⅱ)含能配合物。采用红外光谱(FTIR),元素分析和X射线光电子能谱分析(XPS)表征其结构,测试了其撞击感度和摩擦感度,采用差热分析-热重法(DSC-TG)研究其在不同升温速率下的热分解行为,利用Kissinger公式,Ozawa公式,热力学关系式和Zhang-Hu-Xie-Li公式分别计算了配合物热分解反应的表观活化能和热力学参数,以及配合物的热安全性参数。结果表明,配合物分子式为Pb(C5H3N5O5),特性落高和摩擦感度分别为238 cm和0。配合物在25~500℃范围内的热分解过程由一个吸热熔融峰和一个分解放热峰组成,相应峰温分别为265.0℃和332.6℃。用Kissinger法和Ozawa法所得配合物放热分解反应的活化能分别为202.42 k J·mol^(-1)和197.40 k J·mol^(-1),放热分解反应的活化熵,活化焓和活化自由能分别为149.5 J·mol^(-1)·K^(-1),197.7 k J·mol^(-1),112.1 kJ·mol^(-1),热爆炸临界温度和自加速分解温度分别为586.6 K和572.4 K。 展开更多
关键词 ANPyOPb(Ⅱ)含能配合物 机械感度 非等温热分解反应动力学 热安全性
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太根发射药的非等温热分解反应动力学 被引量:5
2
作者 仪建华 徐司雨 +4 位作者 马晓东 郑林 高红旭 赵凤起 胡荣祖 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2007年第4期76-80,共5页
采用热重分析(TG)技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,太根)和硝化甘油(NG)的双基发射药TG0604在常压动态气氛下的非等温热分解反应动力学。结果表明,TG0604的热分解过程分两个阶段,第I分解阶段反应机理服从一级Mample法则,动力学... 采用热重分析(TG)技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,太根)和硝化甘油(NG)的双基发射药TG0604在常压动态气氛下的非等温热分解反应动力学。结果表明,TG0604的热分解过程分两个阶段,第I分解阶段反应机理服从一级Mample法则,动力学参数:Ea=79.09kJ.mol-1,A=107.40s-1,动力学方程为dα/dt=107.40(1-α)e-0.95×104/T;第分解阶段的反应机理服从三级化学反应,F3,减速型a-t曲线,动力学参数:Ea=214.79kJ.mol-1,A=1021.49s-1,动力学方程为dα/dt=1021.19(1-α)3e-2.58×104/T。由加热速率β→0的DTG曲线的初始温度(Te)和峰温(Tp)计算出太根发射药TG0604的热爆炸临界温度值Tbe和Tbp分别为461.51K和478.14K。计算两个阶段的ΔS≠、ΔH≠和ΔG≠值,第I阶段分别为-86.70J.mol-1.K-1、80.54kJ.mol-1和417.98 kJ.mol-1;第II阶段分别为214.78J.mol-.1K-1、236.95kJ.mol-1和136.07kJ.mol-1。 展开更多
关键词 物理化学 TEGDN 发射药 分解 非等反应动力学
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1,4─双(1'─苯基─3'─甲基─5'─氧代吡唑─4'─基)丁二酮─(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双铜(Ⅱ)配合物的合成及非等温热分解反应动力学
3
作者 贾殿赠 杨立新 +1 位作者 张琴芳 夏熙 《化学世界》 CAS CSCD 1996年第S1期332-333,共2页
1,4─双(1'─苯基─3'─甲基─5'─氧代吡唑─4'─基)丁二酮─(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双铜(Ⅱ)配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠,杨立新,张琴芳,夏熙(新疆大学化学系乌鲁木齐830046)氨基酸... 1,4─双(1'─苯基─3'─甲基─5'─氧代吡唑─4'─基)丁二酮─(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双铜(Ⅱ)配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠,杨立新,张琴芳,夏熙(新疆大学化学系乌鲁木齐830046)氨基酸席夫碱具有多个氧和氮配位原子,其分... 展开更多
关键词 邻氨基苯甲酸 铜(Ⅱ) 分解反应 配合物的合成 丁二酮 非等 双核金属配合物 反应动力学 分解过程 吡唑
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氨基酸schiff碱双核锰(Ⅱ)金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学
4
作者 贾殿赠 单纯 +1 位作者 杨立新 夏熙 《化学世界》 CAS CSCD 1996年第S1期333-334,共2页
氨基酸schiff碱双核锰(Ⅱ)金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠,单纯,杨立新,夏熙(新疆大学化学系乌鲁木齐830046)锰在生物体中起着重要作用,特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作... 氨基酸schiff碱双核锰(Ⅱ)金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠,单纯,杨立新,夏熙(新疆大学化学系乌鲁木齐830046)锰在生物体中起着重要作用,特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作用,由此关于多核锰配合物的研究引起... 展开更多
关键词 金属配合物 锰(Ⅱ) 分解过程 schiff碱 反应动力学 非等 锰配合物 氨基酸席夫碱 邻氨基苯甲酸 失重率
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异伍兹烷衍生物高温热分解规律分子动力学模拟
5
作者 甘强 张文博 +5 位作者 王亚军 梁琳 任姝 李根 何佳峻 冯长根 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第7期711-725,共15页
异伍兹烷衍生物是当前最具潜力的笼形含能化合物之一,为了系统研究异伍兹烷衍生物的高温热分解规律,明确其爆轰机理,研究采用ReaxFF-lg反应性力场和分子动力学方法,对3种典型异伍兹烷衍生物ε-六硝基六氮杂异伍兹烷(ε-CL-20)、4,10-二... 异伍兹烷衍生物是当前最具潜力的笼形含能化合物之一,为了系统研究异伍兹烷衍生物的高温热分解规律,明确其爆轰机理,研究采用ReaxFF-lg反应性力场和分子动力学方法,对3种典型异伍兹烷衍生物ε-六硝基六氮杂异伍兹烷(ε-CL-20)、4,10-二硝基-2,6,8,12-四氧杂-4,10-二氮杂四环十二烷(TEX)和4,10-二叠氮甲基-2,6,8,12-四硝基六氮杂异伍兹烷(BATNIW)进行高温(1500~3500 K)热分解研究。结果表明,脱硝基和开环是3种衍生物的主要初始反应,其中开环反应集中在五元环C—N键或C—O键。不同温度下热分解终产物中CO_(2)和H_(2)含量差异较大,3000 K以上N_(2)含量接近。3种衍生物中,BATNIW热分解生成N_(2)速度最快、产量最高;TEX热分解易生成团簇,生成特征产物乙二醛。3种衍生物热分解活化能排序为TEX>BATNIW>ε-CL-20,说明TEX稳定性最好。研究初步揭示了3种异伍兹烷衍生物分子结构与热分解规律的内在联系。 展开更多
关键词 异伍兹烷衍生物 六硝基六氮杂异伍兹烷 温热分解 分子动力学方法 ReaxFF-lg反应性力场
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维生素B_6的热分解过程和非等温热分解动力学研究
6
作者 陈栋华 张健 +1 位作者 邹旺 唐万军 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期203-205,共3页
目的 :研究维生素B6的热分解过程及机理。方法 :应用热重法研究维生素B6在 30 70 0℃的热分解。结果 :维生素B6的热分解分二步。第一步在脱HCl的同时伴随有分子间脱H2 O ,其动力学方程为 :dα/dt=A·e-E/RT·1/ 2 (1 α) 3,表... 目的 :研究维生素B6的热分解过程及机理。方法 :应用热重法研究维生素B6在 30 70 0℃的热分解。结果 :维生素B6的热分解分二步。第一步在脱HCl的同时伴随有分子间脱H2 O ,其动力学方程为 :dα/dt=A·e-E/RT·1/ 2 (1 α) 3,表观活化能E =32 5 .2 7kJ/mol,指前因子A =7.2 2× 10 32 /s。结论 :维生素B6的热稳定性较好 ,在 173℃~ 2 展开更多
关键词 非等温热分解反应动力学 分解过程 热重-微商热重 维生素B6
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油酸包覆纳米铝粉/黑索今复合体系的热行为及非等温分解反应动力学 被引量:17
7
作者 姚二岗 赵凤起 +6 位作者 高红旭 徐司雨 胡荣祖 郝海霞 安亭 裴庆 肖立柏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期781-786,共6页
在氮气气氛下,采用油酸(OA)对纳米铝粉(nmAl)进行了表面包覆处理,采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对其形貌和结构进行了表征.用差示扫描量热(DSC)对油酸包覆前后的纳米铝粉与黑索今(RDX)构成的复合体系[nm... 在氮气气氛下,采用油酸(OA)对纳米铝粉(nmAl)进行了表面包覆处理,采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对其形貌和结构进行了表征.用差示扫描量热(DSC)对油酸包覆前后的纳米铝粉与黑索今(RDX)构成的复合体系[nmAl/RDX和(nmAl+OA)/RDX]的热分解反应动力学进行了研究,得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,大量油酸以物理吸附的方式吸附在纳米铝粉表面,少量油酸与纳米铝粉表面铝原子发生了化学反应,以化学键合的形式附着在纳米铝粉表面.与nmAl/RDX复合体系相比,(nmAl+OA)/RDX复合体系在不同升温速率下的分解峰峰温都相对降低,分解反应的表观活化能(Ea)和指前因子(A)分别为141.18kJ·mol-1和1012.57s-1,分解反应机理为三维扩散,服从n=1/2的Jander方程,其动力学方程为dα/dt=1013.35(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]1/2e-16981.0/T. 展开更多
关键词 物理化学 纳米铝粉 油酸 包覆 黑索今 非等分解反应动力学
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用单一非等温DSC曲线确定2,6-二硝基苯酚热分解反应的最可几机理函数和动力学参数 被引量:7
8
作者 杨正权 胡荣祖 +1 位作者 梁燕军 李向东 《物理化学学报》 SCIE CAS 1986年第1期13-21,共9页
本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线,利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据,逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式... 本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线,利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据,逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式为F(α)=α。用放热速率方程算得其热分解反应的级数为零,其表观活化能、指前因子的测量真值分别为134±9k Jmol、10S。积分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为133±8kJmol和10S。微分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为134±8kJmol和10S。三者吻合良好。 展开更多
关键词 分解 二硝基苯酚 积分方程 分解反应 硝基酚类 非等动力学 DSC 分解动力学 机理函数
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3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文) 被引量:9
9
作者 张衡 赵凤起 +4 位作者 仪建华 张晓宏 胡荣祖 徐司雨 任晓宁 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2263-2267,共5页
用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的... 用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T. 展开更多
关键词 3-硝基邻苯二甲酸锆 分解机理 非等反应动力学
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氨合氯化镁非等温热分解过程动力学研究 被引量:6
10
作者 周宁波 肖华 +1 位作者 陈白珍 侯朝辉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1045-1050,共6页
Ammonium carnallite was synthesized by using MgCl2 and NH4Cl,which obtained by the saline lake bischofite and filtrate stock of deposit magnesium by ammonia respectively,at molar ratio of 1:1.Then the ammonium carnall... Ammonium carnallite was synthesized by using MgCl2 and NH4Cl,which obtained by the saline lake bischofite and filtrate stock of deposit magnesium by ammonia respectively,at molar ratio of 1:1.Then the ammonium carnallite had been dehydrated to some extent at 160℃ for 4h.The dehydrated ammonium carnallite was dissolved in methanol under low temperature by feeding ammonia,preparing ammoniation magnesium chloride.The kinetics of non-isothermal decomposition was studied for ammoniation magnesium chloride.The process of ammoniation magnesium chloride to eliminate ammonia in the temperature range 78~246℃ can be described by the model of Ginstling-Brounshtein {f(α)=1.5[(1-α)-1/3-1]-1,g(α)=(1-2α/3)-(1-α)2/3}.The kinetic equation is dα/dt= 1.5Ae-E/RT [(1-α)-1/3-1]-1.The processes of ammoniation magnesium chloride to eliminate ammonia within 246~299℃ can be described by the model of Zhuralev,Lesoki and Tempelman {f(α)= 1.5(1-α)4/3[(1-α)-1/3-1]-1,g(α)= [(1-α)-1/3-1]2}.The kinetic equation is dα/dt= 1.5Ae-E/RT(1-α)4/3[(1-α)-1/3-1]-1.The kinetics equations and parameters provided valuable data for ammonition magnesium chloride to produced anhydrous magnesium chloride. 展开更多
关键词 氨合氯化镁 等温热分解 动力学
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从不同升温速率下的DSC曲线数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参数的方法 被引量:3
11
作者 胡荣祖 马海霞 +6 位作者 严彪 张海 韩路 高红旭 赵凤起 姚二岗 赵宏安 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期180-193,共14页
提出了从不同恒速升温速率(β)条件下的DSC曲线起始温度(T0)、onset温度(Te)、峰温(Tp)、Te和Tp处的反应转化率αe和αp及相应各等转化率αi的βi、Tα,i(i=1,2,…,L)数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参... 提出了从不同恒速升温速率(β)条件下的DSC曲线起始温度(T0)、onset温度(Te)、峰温(Tp)、Te和Tp处的反应转化率αe和αp及相应各等转化率αi的βi、Tα,i(i=1,2,…,L)数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参数的方法。用该法得到了四水双(3-(5-硝基-1,2,4-三唑))钠[Na2(BNT)(H2O)4]放热分解反应的Arrhenius/非Arrhenius动力学参数。用所得非Arrhenius动力学参数计算了[Na2(BNT)(H2O)4]的热爆炸临界温度(Tb),并与用Arrhenius动力学参数所得的Tb值作了比较。验证了本工作所得[Na2(BNT)(H2O)4]非Arrhenius动力学参数的有效性和可靠性。 展开更多
关键词 物理化学 放热分解反应 Arrhenius动力学参数 含能材料 恒速加热速率 DSC 热爆炸临界温度
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聚苯硫醚非等温热分解动力学研究 被引量:2
12
作者 吴鹏飞 国凤敏 +1 位作者 任婉婷 崔宁 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第10期82-85,共4页
采用非等温法测定和对比了国产及进口聚苯硫醚(PPS)树脂的热失重动力学行为。运用动力学分析软件计算出动力学参数(活化能Ea、指前因子Z和反应级数n),运用动力学方程估算出两种PPS切片的热分解转化率α、温度T以及时间t之间的关系。结... 采用非等温法测定和对比了国产及进口聚苯硫醚(PPS)树脂的热失重动力学行为。运用动力学分析软件计算出动力学参数(活化能Ea、指前因子Z和反应级数n),运用动力学方程估算出两种PPS切片的热分解转化率α、温度T以及时间t之间的关系。结果表明,国产PPS切片的热稳定性略优于进口PPS切片。在低于350℃时,两种切片均十分稳定,因此,在通常的纺丝条件下(300℃左右)发生热分解的可能性均很小。如果在更高的温度范围内加工PPS树脂或使用PPS的产品,热分解的影响则不容忽视。 展开更多
关键词 聚苯硫醚 热重分析(TGA) 等温热分解动力学 热稳定性
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用TG法研究聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂热分解反应的非等温动力学 被引量:5
13
作者 宗封琦 王平 顾浩 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2007年第10期598-599,602,共3页
用TG法研究了粉状聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂的热分解反应非等温动力学,测定了该反应的动力学基础数据。将树脂在390-500℃的热分解过程,用一个表观的热分解反应,并用相应的活化能和指前因子来表征。测得活化能:Ea=287±7 kJ/m... 用TG法研究了粉状聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂的热分解反应非等温动力学,测定了该反应的动力学基础数据。将树脂在390-500℃的热分解过程,用一个表观的热分解反应,并用相应的活化能和指前因子来表征。测得活化能:Ea=287±7 kJ/mol,指前因子:Za=(2.14±0.06)×10^20/min(95%置信度)。 展开更多
关键词 聚苯乙烯磺酸钠阳离子交换树脂 等温热分解动力学 活化能 TG
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非爆炸且不可还原农用硝酸铵热分解反应动力学的研究 被引量:2
14
作者 沈立晋 汪旭光 宋锦泉 《爆炸与冲击》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期232-238,共7页
利用加速度量热仪分别对普通硝酸铵和非爆炸且不可还原农用硝酸铵的绝热分解过程进行分析,分析结果通过动力学模型编程在微机控制系统上进行数据分析处理,得到了绝热分解温度与压力随时间的变化曲线、自加热速率随温度的变化曲线、准速... 利用加速度量热仪分别对普通硝酸铵和非爆炸且不可还原农用硝酸铵的绝热分解过程进行分析,分析结果通过动力学模型编程在微机控制系统上进行数据分析处理,得到了绝热分解温度与压力随时间的变化曲线、自加热速率随温度的变化曲线、准速率常数随温度的变化曲线、最大温升速率所需时间随温度的变化曲线,计算了分解动力学参数表观活化能、指前因子、不可逆温度和自加速分解反应温度。所有实验结果都表明,非爆炸且不可还原农用硝酸铵具有良好的热稳定性、安全性。 展开更多
关键词 化学动力学 分解反应动力学 加速度量热仪 农用硝酸铵 爆炸性 不可还原性
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4-氨基-1,2,4-三唑铜配合物的热分解机理及非等温反应动力学(英文)
15
作者 任莹辉 李丹 +3 位作者 赵凤起 仪建华 马海霞 宋纪蓉 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期368-371,共4页
利用4-氨基-1,2,4-三唑(4-ATz)与二水氯化铜合成了标题化合物(C2N4H4)2CuCl2.H2O,采用元素分析和红外光谱分析对配合物进行了结构表征,用DSC和TG-DTG研究了配合物的热行为及主放热分解阶段的动力学。结果表明,金属离子与配体的化学... 利用4-氨基-1,2,4-三唑(4-ATz)与二水氯化铜合成了标题化合物(C2N4H4)2CuCl2.H2O,采用元素分析和红外光谱分析对配合物进行了结构表征,用DSC和TG-DTG研究了配合物的热行为及主放热分解阶段的动力学。结果表明,金属离子与配体的化学计量比为12。配合物的主要分解阶段由机理函数f(α)=32(1-α)[-ln(1-α)]1/3控制,反应速率方程为:dα/dt=1021.83×3/2(1-α)[-ln(1-α)]1/3×exp(-2.75×10~4/T)。 展开更多
关键词 物理化学 铜配合物 4-氨基-1 2 4-三唑 分解机理 非等反应动力学
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[Cu(DPA)μ-NO_3]_n·3nH_2O(DPA=2,2’-联吡啶胺)的晶体结构和非等温热分解动力学的研究
16
作者 王辉 周映霞 +5 位作者 申小清 张鸿云 杨睿 吴庆安 侯红卫 朱玉 《安阳师范学院学报》 2006年第5期67-71,共5页
本文对配合物[Cu(DPA)μ-NO3]n.3nH2O(1)(DPA=2,2’-联吡啶胺)合成、结构和光谱性能进行了描述。(1)属于单斜晶系,P21/c空间群。中心金属离子CuII处于扭曲的四方锥的配位环境中:一个DPA上的两个N原子和一个NO3-的两个O原子位于四方锥底... 本文对配合物[Cu(DPA)μ-NO3]n.3nH2O(1)(DPA=2,2’-联吡啶胺)合成、结构和光谱性能进行了描述。(1)属于单斜晶系,P21/c空间群。中心金属离子CuII处于扭曲的四方锥的配位环境中:一个DPA上的两个N原子和一个NO3-的两个O原子位于四方锥底部平面,轴向位置由另一NO3-的O原子占据。每一个NO3-的两个氧原子与CuII鳌合,且另一氧原子与相邻的CuII配位形成一维Z型链结构。链与链之间靠分子间的相互作用力在bc面形成二维结构。此外,我们运用TG-DTG热分析技术结合红外光谱对其热分解行为和热稳定性进行了探讨,并对其热分解反应进行了非等温动力学计算,得到了相应的动力学参数。 展开更多
关键词 2 2'-联吡啶胺 Cu^Ⅱ配合物 晶体结构 等温热分解动力学
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DNGTz的非等温热分解动力学及热安全性 被引量:7
17
作者 胡拥鹏 赵旭芳 +6 位作者 赵宁宁 严彪 高红旭 赵凤起 胡荣祖 宋纪蓉 马海霞 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期767-773,共7页
合成了3,6-二硝基胍基-1,2,4,5-四嗪(DNGTz),运用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG-DTG)研究其热行为。以DSC曲线数据为基础,采用Kissinger法、Ozawa法和积分法研究了DNGTz的非等温热分解机理及动力学,获得DNGTz的热分解表观活化能和指... 合成了3,6-二硝基胍基-1,2,4,5-四嗪(DNGTz),运用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG-DTG)研究其热行为。以DSC曲线数据为基础,采用Kissinger法、Ozawa法和积分法研究了DNGTz的非等温热分解机理及动力学,获得DNGTz的热分解表观活化能和指前因子分别为187.23 k J·mol-1和1015.01s-1,其热分解机理为相边界反应,热分解机理函数的微分形式为f(α)=1。为了对DNGTz进行热安全性研究,估算得到DNGTz的密度(ρ=1.762 g·cm-3)和导热系数(λ=0.1856 W·m-1·K-1),同时应用Micro-DSC III微热量仪对DNGTz进行了比热容(cp)测定,得到了DNGTz的比热容随温度变化的方程cp(J·g-1·K-1)=-2.8805+2.1283×10-2T-2.3132×10-5T2-1.1689×10-8T3(287 K<T<352 K)。运用热分解动力学参数、机理函数及DNGTz的比热容方程、ρ和λ,计算得到DNGTz的绝热至爆时间(tTIad=8.16 s)、自加速分解温度(TSADT=249.12℃)、热点火温度(Tbe=262.31℃)和热爆炸临界温度(Tbp=277.68℃),进而计算获得半径为1 m的DNTGz几何体(无限圆柱、球或无限平板)在环境温度300 K时的热感度概率密度函数S(T)与温度(T)的关系曲线、峰值温度(TS(T)max)、热安全度(SD)、临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE),结果表明球形样品的热安全性稍高于无限圆柱或平板状的样品。 展开更多
关键词 物理化学 3 6-二硝基胍基-1 2 4 5-四嗪(DNGTz) 等温热分解动力学 热安全性 热爆炸
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八硝基立方烷高温热分解分子动力学模拟 被引量:7
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作者 杨镇 何远航 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期921-928,共8页
随着对高能量密度材料的性能要求不断提高,新型高能量密度材料成为近期研究热点,其中八硝基立方烷(ONC)由于其优越的性能成为其中典型的代表,然而关于八硝基立方烷热分解的动力学机理研究比较少。本文采用Reax FF反应力场模拟高温条件... 随着对高能量密度材料的性能要求不断提高,新型高能量密度材料成为近期研究热点,其中八硝基立方烷(ONC)由于其优越的性能成为其中典型的代表,然而关于八硝基立方烷热分解的动力学机理研究比较少。本文采用Reax FF反应力场模拟高温条件下凝聚相八硝基立方烷初始热分解过程。研究发现热分解过程中八硝基立方烷笼状骨架结构中C―C键最先发生断裂,并逐步破坏形成八硝基环辛烯等,随后出现NO_2和O等,计算结果表明笼状骨架结构的破坏存在三种不同路径。八硝基立方烷在高温条件下热分解的主要产物有NO_2、O_2、CO_2、N_2、NO_3、NO、CNO以及CO等,其中N_2和CO_2是终态产物,不同温度对产物均产生不同程度的影响。 展开更多
关键词 REAXFF 温热分解 分子动力学 八硝基立方烷 反应机理
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梯恩梯/萘共晶初始热分解的反应分子动力学模拟 被引量:1
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作者 刘海 何远航 《兵工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第3期414-423,共10页
Reax FF反应力场在冲击起爆、爆轰等问题中的应用多围绕常规含能材料。利用增加了长程修正项Elg的Reax FF/lg反应力场对梯恩梯/萘(TNT/C_(10)H_8)共晶初始高温热分解进行模拟,并通过TNT单晶比较了C_(10)H_8对共晶整体反应特征的影响,利... Reax FF反应力场在冲击起爆、爆轰等问题中的应用多围绕常规含能材料。利用增加了长程修正项Elg的Reax FF/lg反应力场对梯恩梯/萘(TNT/C_(10)H_8)共晶初始高温热分解进行模拟,并通过TNT单晶比较了C_(10)H_8对共晶整体反应特征的影响,利用指数函数及反应速率方程拟合得到共晶初级吸热反应和次级放热反应的活化能分别为35.7 kcal/mol和56.1 kcal/mol.初级吸热反应的活化能与TNT单晶基本相同,而次级放热反应的活化能则远远高于TNT单晶,并且同温度条件下共晶次级反应放热量小于TNT单晶。拟合得到的反应物的衰减速率表明,C_(10)H_8的加入将抑制共晶内TNT的分解。产物识别分析显示初始产物为NO_2、NO和HONO,并且通过NO_2和TNT—NO_2,NO和TNT—NO,HONO和TNT—HONO分布数量的比较论证了固相共晶和TNT单晶的初始反应路径为双分子反应机制。共晶热分解最终主要产物为N_2,H_2O,CO_2和CO.并且由于共晶内C_(10)H_8分子C—C键断裂所需的能量高于C—H键断裂所需的能量,C_(10)H_8分子的初始热分解路径为C—H键断裂,并且形成的H原子将促进共晶内H2O的产率高于TNT单晶内H2O的产率。 展开更多
关键词 兵器科学与技术 共晶 温热分解 反应动力学 Reax FF反应力场
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二水草酸锌脱水的热分解动力学研究 被引量:17
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作者 张伟南 袁誉洪 +1 位作者 李丽清 陈栋华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期33-37,共5页
提出一种多升温速率-等温法确定机理函数g(α)的新方法;并用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸锌(ZnC2O4·2H2O)脱水反应的热分解动力学三因子进行了求算,得出Ea为87.22... 提出一种多升温速率-等温法确定机理函数g(α)的新方法;并用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸锌(ZnC2O4·2H2O)脱水反应的热分解动力学三因子进行了求算,得出Ea为87.22kJ·mol-1,A为4.2120×108~7.2328×108s-1;以及随机成核和随后生长型机理函数Am(Avrami-Erofeer),其积分形式g(α)=犤-ln(1-α)犦m-1和微分形式f(α)=m(1-α)·犤-ln(1-α)犦(1-m-1),调节因子m=1.85~2.00. 展开更多
关键词 二水草酸锌 脱水反应 分解动力学 多升温速率-等温法 等转化率法 活化能 机理函数 非等动力学 指前因子
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