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2,5-降冰片二烯的制备 被引量:4
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作者 徐泽辉 高进 +3 位作者 叶军明 曹强 赵剑萍 王禾 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期157-160,共4页
该文对以双环戊二烯(DCPD)和乙炔为原料,经Diels Alder反应制备2,5 降冰片二烯(NBD)的工艺进行了研究。在高压釜内考察了反应工艺条件和产品的提纯。较理想的反应条件为:反应温度180~190℃、n(乙炔)/n(DCPD)≥1 18、m(丙酮)/m(DCPD)≥1... 该文对以双环戊二烯(DCPD)和乙炔为原料,经Diels Alder反应制备2,5 降冰片二烯(NBD)的工艺进行了研究。在高压釜内考察了反应工艺条件和产品的提纯。较理想的反应条件为:反应温度180~190℃、n(乙炔)/n(DCPD)≥1 18、m(丙酮)/m(DCPD)≥1 8,此时,以DCPD计算的转化率≥80%,NBD选择性在40%左右。反应液的精馏在15块理论塔板的填料塔中进行,当绝对压力为39 51~51 36kPa、回流比为2∶1、塔釜温度在130℃以下时,得到的产品质量分数为99 5%。 展开更多
关键词 双环戊 乙炔 2 5-降冰片二烯
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7—氮杂降冰片二烯衍生物光诱导电子转移敏化异构化反应研究
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作者 陈兆斌 唐楷军 +1 位作者 夏炽中 樊美公 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1994年第2期18-22,共5页
本文以结晶紫、吖啶橙为光敏化剂,以N—对甲苯磺酰基-7-氮杂-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸二甲酯(NNBD)为反应底物,测定了NNBD光敏异构化反应的转化率及量于产率。通过荧光谱和NNBD对敏化... 本文以结晶紫、吖啶橙为光敏化剂,以N—对甲苯磺酰基-7-氮杂-双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸二甲酯(NNBD)为反应底物,测定了NNBD光敏异构化反应的转化率及量于产率。通过荧光谱和NNBD对敏化剂的荧光猝灭试验,根据weller电子转移理论对NNBD的光敏异构化机理进行了探讨。 展开更多
关键词 异构化 NNBD 降冰片二烯 光敏化
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降冰片二烯衍生物光敏异构化反应的机理研究 被引量:2
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作者 王雪松 张宝文 曹怡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期423-428,共6页
利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三... 利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三重态能量传递机制.此外还探讨了光异物化反应中的溶剂极性效应。 展开更多
关键词 降冰片二烯 光异构化反应 太阳能 化学贮存
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水溶液中降冰片二烯衍生物敏化光异构化反应 被引量:1
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作者 王雪松 张宝文 曹怡 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1996年第5期17-20,共4页
研究了水溶液中双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸在吖啶黄(AY)和吖啶橙(AO)的敏化作用下的光诱导价键异构化反应。量子效率分别为0.33(AY)和0.31(AO).采用安全廉价的水为反应介质,通过荧... 研究了水溶液中双环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2,3-二羧酸在吖啶黄(AY)和吖啶橙(AO)的敏化作用下的光诱导价键异构化反应。量子效率分别为0.33(AY)和0.31(AO).采用安全廉价的水为反应介质,通过荧光猝灭和热力学讨论提出了电子转移反应机理。 展开更多
关键词 水溶液 降冰片二烯 衍生物 敏化 光异物化反应
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Rh(Xantphos)L催化氢化肉桂醛和降冰片二烯间转移加氢甲酰化反应的理论研究
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作者 杨永胜 杨欣 +1 位作者 田之悦 薛英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2199-2205,共7页
采用密度泛函理论方法 M11-L/6-31G(d,p)对氢化肉桂醛与降冰片二烯(nbd)在活化催化剂a[Rh(Xantphos)L,L=苯甲酸根,Xantphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽]催化下发生转移加氢甲酰化反应生成主产物苯乙烯(3)的反应机理进行理论研究.... 采用密度泛函理论方法 M11-L/6-31G(d,p)对氢化肉桂醛与降冰片二烯(nbd)在活化催化剂a[Rh(Xantphos)L,L=苯甲酸根,Xantphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽]催化下发生转移加氢甲酰化反应生成主产物苯乙烯(3)的反应机理进行理论研究.结果表明,参与反应的醛类化合物在α碳(α-C)上应至少连接一个氢原子,这可以减少醛类反应物和抗衡离子的空间排斥作用.通过反应能垒图可见,受体nbd发生加氢甲酰化反应,促进了脱氢甲酰化反应的进行,进而促使整个转移加氢甲酰化循环不可逆进行.还研究了氢化肉桂醛发生脱羰化生成少量副产物苯乙烷(4)的机理过程.结果表明,苯甲酸根作为抗衡离子抑制了脱羰化反应的竞争,理论计算得到脱氢甲酰化反应的选择性为苯乙烯(3)∶苯乙烷(4)>99∶1.简单醛(如丙醛)在活化催化剂a催化下更易于发生脱羰反应而不是脱氢甲酰化反应. 展开更多
关键词 转移加氢甲酰化 氢化肉桂醛 降冰片二烯 苯甲酸根抗衡离子 密度泛函理论
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四环庚烷的合成 被引量:5
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作者 王文涛 丛昱 +1 位作者 王晓东 张涛 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期141-143,共3页
以低沸点石油醚/丙酮为混合溶剂,芳香酮类化合物为光敏剂,对降冰片二烯异构化生成四环庚烷的反应进行了研究。考察了反应物初始浓度、光敏剂的用量及种类和时间对此反应的影响,得到四环庚烷合成的最佳工艺条件:室温下,初始浓度1.0 mol&#... 以低沸点石油醚/丙酮为混合溶剂,芳香酮类化合物为光敏剂,对降冰片二烯异构化生成四环庚烷的反应进行了研究。考察了反应物初始浓度、光敏剂的用量及种类和时间对此反应的影响,得到四环庚烷合成的最佳工艺条件:室温下,初始浓度1.0 mol·L-1,6%二苯甲酮为光敏剂,紫外光照反应15 h,可获得93%转化率和100%选择性。反应液经减压蒸馏即可获得高纯度的四环庚烷燃料(73%收率,95%纯度)。 展开更多
关键词 有机化学 降冰片二烯 四环庚烷 光敏异构化
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